Question

用沉淀滴定法快速测定待测溶液中c(Cl^-)。

滴定的主要步骤：

a.取待测溶液25.00mL于锥形瓶中。

b.加入25.00mL 0.1000mol·L^-1 AgNO₃溶液（过量），使Cl^-完全转化为AgCl沉淀。

c.加入少量硝基苯并振荡，使其覆盖沉淀，避免沉淀与溶液接触。

d.加入NH₄Fe(SO₄)₂溶液作指示剂。

e.用0.1000mol·L^-1NH₄SCN溶液滴定过量的Ag⁺，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀。

f.重复上述操作两次。

三次测定数据如下表：

实验序号	1	2	3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL	10.24	10.02	9.98

g.数据处理。

已知：K_sp(AgCl)=3.2×10^-10，K_sp(AgSCN)=2×10^-12。

(1)滴定终点的现象为______________________________。

(2)步骤c中加入硝基苯的目的是______________________________。

(3)计算待测溶液中c(Cl^-)=__________mol·L^-1。

(4)判断下列操作对c(Cl^-)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

①若在配制AgNO₃标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果__________；

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，仰视标准液液面，则测定结果__________。

Answer

溶液变红，且半分钟不褪色 防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀 0.06 偏高 偏低

【解析】

该滴定方法的原理是，利用已知浓度和体积的硝酸银溶液与氯离子反应，然后通过已知浓度的NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，从而求出与Ag+反应的Cl-的物质的量，滴定过程中存在数量关系n(Cl-)~n沉淀(Ag+)~[n总(Ag+)-n(NH4SCN)]；NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，当Ag+反应完全后，Fe3+会与SCN-反应使溶液变成血红色，加入少量硝基苯可以使生成的氯化银沉淀离开溶液，如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化银可以转化成AgSCN。

(1)NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂，当Ag+反应完全后，Fe3+会与SCN-反应使溶液变成血红色，故滴定终点的现象为：溶液变红，且半分钟不褪色；

(2)加入少量硝基苯可以使生成的氯化银沉淀离开溶液，如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化银可以转化成AgSCN，故答案为：防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；

(3)滴定过程中存在数量关系n(Cl-)~n沉淀(Ag+)~[n总(Ag+)-n(NH4SCN)]，滴定过程消耗的NH4SCN溶液体积为(第一组数据偏差较大，故舍去)，所以=0.06mol/L，故答案为0.06mol/L；

(4)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则会导致计算式中n总(Ag+)大于实际值，从而导致所测溶液浓度偏高；

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，仰视标准液液面，则会导致计算式中n(NH4SCN)偏大，测定结果偏低；故答案为：偏高；偏低。