Question

某温度下，向10mL0.1mol/LCuCl₂溶液中滴加0.1mol/L的Na₂S溶液，滴加过程中溶液中﹣lgc(Cu²⁺)与Na₂S溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是 

(已知：K_sp(ZnS)=3×10^﹣25mol²/L²)

A.a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点

B.Na₂S溶液中：c(S^2-)+c(HS^-)+c(H₂S)=2c(Na⁺)

C.该温度下K_sp(CuS)=10^﹣35.4mol²/L²

D.向100 mLZn²⁺、Cu²⁺浓度均为10^-5mol/L的混合溶液中逐滴加入10^-4mol/L的Na₂S溶液，Zn²⁺先沉淀

Answer

C

【解析】

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，结合图象计算溶度积常数和溶液中的守恒思想，据此判断分析。

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点溶液时滴加Na2S溶液的体积是10mL，此时恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)，已知此时-lgc(Cu2+)=17.7，则平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L。

A．Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点时恰好形成CuS沉淀，此时水的电离程度并不是a、b、c三点中最大的，A错误；

B．Na2S溶液中，根据物料守恒，2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+)，B错误；

C．该温度下，平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L，则Ksp(CuS)=c(Cu2+)· c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2，由于已知lg2=0.3，则Ksp(CuS)=10-35.4mol2/L2=(100.3)2×10-36mol2/L2=4×10-36 mol2/L2，C正确；

D．向100 mLZn2+、Cu2+浓度均为10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入10-4mol/L的Na2S溶液，产生ZnS时需要的S2-浓度为c(S2-)=3×10-20mol/L；产生CuS时需要的S2-浓度为c(S2-)=×10-31mol/L，则产生CuS沉淀所需S2-浓度更小，优先产生CuS沉淀， D错误；

故合理选项是C。