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CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过CH4和CO2反应制造更高价值化学品是目...

CO2CH4是两种重要的温室气体,通过CH4CO2反应制造更高价值化学品是目前的研究目标。

1250℃时,以镍合金为催化剂,向4 L容器中通入6 mol CO26 mol CH4,发生如下反应:CO2 (g)CH4(g) 2CO(g)2H2(g)。平衡体系中各组分体积分数如下表:

物质

CH4

CO2

CO

H2

体积分数

0.1

0.1

0.4

0.4

 

①此温度下该反应的平衡常数K=__________

②已知:CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(g)  H =890.3 kJ·mol1

CO(g)H2O (g)CO2(g)H2 (g)   H =+2.8 kJ·mol1

2CO(g)O2(g)2CO2(g)         H =566.0 kJ·mol1

反应CO2(g)CH4(g)2CO(g)2H2(g) H =_____________kJ·mol1

2)以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2CH4直接转化成乙酸。

①在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。250300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是______

②为了提高该反应中CH4的转化率,可以采取的措施是________

3Li2ONa2OMgO均能吸收CO2

①如果寻找吸收CO2的其他物质,下列建议不合理的是______

a.可在具有强氧化性的物质中寻找

b.可在碱性氧化物中寻找

c.可在ⅠA、ⅡA族元素形成的氧化物中寻找

Li2O吸收CO2后,产物用于合成Li4SiO4Li4SiO4用于吸收、释放CO2 ,原理是:在500℃,CO2Li4SiO4接触后生成Li2CO3;平衡后加热至700℃,反应逆向进行,放出CO2Li4SiO4再生,说明该原理的化学方程式是_____________

4)高温电解技术能高效实现下列反应:CO2+H2O CO+H2+O2,其可将释放的CO2转化为具有工业利用价值的产品。工作原理示意图如下:

CO2在电极a放电的电极反应式是______________

 

64 +247.3 温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低 增大反应压强或增大CO2的浓度 a CO2 + Li4SiO4 Li2CO3 + Li2SiO3 CO2 + 2e- =CO+O2 - 【解析】 (1)建立三步走思维: x = 4 ①此温度下该反应的平衡常数 故答案为64; ②已知:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H =890.3 kJ·mol-1 ②CO(g)+H2O (g)=CO2(g)+H2 (g) △H =+2.8 kJ·mol-1 ③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H =566.0 kJ·mol-1 将①+②×2 - ③×2,反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) 的△H =+247.3 kJ·mol-1 故答案为+247.3; ⑵以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。 ①250~300℃时,根据图中信息知道高于250℃时,催化剂的催化效率降低,因此温度升高而乙酸的生成速率降低,故答案为温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低; ②为了提高该反应中CH4的转化率,可以采取的措施是增大压强或者增加二氧化碳的浓度, 故答案为增大反应压强或增大CO2的浓度; ⑶Li2O、Na2O、MgO均能吸收CO2 ; ①a选项,可在具有强氧化性的物质中寻找,强氧化性的物质不与二氧化碳反应,故a不合理; b选项,碱性氧化物与二氧化碳反应,故b合理; c选项,可在ⅠA、ⅡA族元素形成的氧化物主要是碱性氧化物,与二氧化碳反应,故c合理; 综上所述,答案为a; ②Li2O吸收CO2后,产物用于合成Li4SiO4,Li4SiO4用于吸收、释放CO2 ,原理是:在500℃,CO2与Li4SiO4接触后生成Li2CO3,根据质量守恒,另一中生成物为Li2SiO3,平衡后加热至700℃,反应逆向进行,放出CO2,Li4SiO4再生,说明该原理的化学方程式是CO2 + Li4SiO4 Li2CO3 + Li2SiO3, 故答案为CO2 + Li4SiO4 Li2CO3 + Li2SiO3; ⑷根据分析CO2在电极a放电变为CO,化合价降低,得到电子,因此其电极反应式是CO2 + 2e-=CO+O2-, 故答案为CO2 + 2e-=CO+O2-。  
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已知某密闭容器中存在可逆反应2CO(g)+4H2(g) =CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH。测得其他条件相同时,CO的平衡转化率随着温度(T)、压强(p)的变化如图1中曲线所示, 平衡常数K与温度关系如图2所示。

回答下列问题:

1 2

(1)该反应的ΔH___0(,后同),pl____p2MN相比,混合气体平均相对分子质量较大的是____

(2) AB, CD四点中能正确表示该反应的平衡常数与温度T的关系的点为_____

(3)下列各项数据能表明一定温度下,恒容密闭容器中反应2CO(g)+4H2(g) =CH3CH2OH(g)+H2O(g)达到平衡状态的是___

a.气体密度保持不变        b.反应过程中 c(CO):c(H2)=1:2

c.生成速率:v(CO)=2v(H2O)  d. ΔH—

(4)若在恒容条件下,最初向容器中通入1 mol CO2 mol H2,在适当催化剂、温度下使其发生反应2CO(g)+4H2(g) =CH3CH2OH(g)+H2O(g)。测得开始时容器总压为 3xl05Pa,反应经2 min达到平衡且平衡时体系压强降低了,则v(CO)= ____Pa/min,该温度下的平衡常数为Kp的值为____

 

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氨是一种重要的化工原料,工业合成氨对农业、化工和国防意义重大。合成氨反应为:N2(g) +H2(g)NH3(g),回答下列问题:

(1)化学键键能数据如下:

化学键

H-H

NN

N-H

E/kJ▪mol-1

436

946

391

 

 

上述反应的H=____________;若正反应的活化能为Ea(kJ/mol'),则逆反应的活化能Ea=            kJ/mol (用含Ea的代数式表示)

(2)在合成氨的反应中,外界条件会对平衡发生移动产生影响。如图表示随外界条件改变,氨气的体积分数(φ)的变化趋势。若横坐标x表示压强,则变化趋势正确的是__________ (填曲线字母标号,下同);若x为温度,则变化趋势正确的是__________

(3) p(N2)p(H2)p( NH3)分别代表N2H2NH3的分压,上述反应的压力平衡常数表达式Kp=_________(用平衡时的分压代替平衡时的浓度表示);已知:一定条件下,VV分别与kk成正比,其中kk为速率常数,随温度升高而增大,温度一定时,k k为常数。若合成氨反应达到平衡后,再升高温度时,理论上活化分子百分数_______(增大”“减小不变,下同)k k与升高温度前比较将_____________

(4)工业上,合成氨反应在高压条件下进行,实际上Kp值不仅与温度有关,还与压力和气体组成有关。一定条件下,上述合成氨反应接近平衡时,遵循如下方程: 。其中r( NH3)为氨合成反应的净速率,a为常数,与催化剂性质及反应条件有关,该条件下,实验测得a=0.5,则反应达到平衡时,k kkp三者的关系式为____________________

 

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甲醇可作为燃料电池的原料。CO2CO可作为工业合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,

1)已知在常温常压下:

CH3OHl+ O2g=COg + 2H2Og); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol

2COg+ O2g= 2CO2g   ΔH=-566.0 kJ/mol

H2Ol=H2Og  ΔH+44.0 kJ/mol

写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式:___________________________

2)利用COH2在一定条件下可合成甲醇,发生如下反应:COg)+2H2g=CH3OHg),其两种反应过程中能量的变化曲线如下图ab所示,下列说法正确的是__________

A.上述反应的ΔH=-91kJ·mol1

Ba反应正反应的活化能为510kJ·mol1

Cb过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应

Db过程使用催化剂后降低了反应的活化能和ΔH

Eb过程的反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段

3)下列是科研小组设计的一个甲醇燃料电池,两边的阴影部分为ab惰性电极,分别用导线与烧杯的mn相连接,工作原理示意图如图:

b极电极反应式为____________

②在标准状况下,若通入112mLO2,(假设烧杯中的溶液的体积为200mL,体积不变)最后反应终止时烧杯中溶液的pH______

4)可利用CO2根据电化学原理制备塑料,既减少工业生产对乙烯的依赖,又达到减少CO2排放的目的。以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2进行电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)。

①电解时,阴极的电极反应式是________

②工业上生产1.4×102kgLDPE,理论上需要标准状况下________LCO2

 

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随着科技的进步,合理利用资源、保护环境成为当今社会关注的焦点。甲胺铅碘(CH3NH3PbI3)用作全固态钙钛矿敏化太阳能电池的敏化剂,可由CH3NH2PbI2HI为原料合成,回答下列问题:

(1)制取甲胺的反应为CH3OH(g)NH3(g)CH3NH2(g)H2O(g) ΔH。已知该反应中相关化学键的键能数据如下:

共价键

C—O

H—O

N—H

C—N

C—H

键能/kJ·mol1

351

463

393

293

414

 

则该反应的ΔH_________kJ·mol1

(2)上述反应中所需的甲醇工业上利用水煤气合成,反应为CO(g)2H2(g) CH3OH(g) ΔH <0。在一定条件下,将1 mol CO2 mol H2通入密闭容器中进行反应,当改变某一外界条件(温度或压强)时,CH3OH的体积分数φ(CH3OH)变化趋势如图所示:

①平衡时,MCH3OH的体积分数为10%,则CO的转化率为_________

X轴上a点的数值比b_________ (”)。某同学认为上图中Y轴表示温度,你认为他判断的理由是________________________________

(3)工业上可采用CH3OHCO+2H2的方法来制取高纯度的COH2。我国学者采用量子力学方法,通

过计算机模拟,研究了在钯基催化剂表面上甲醇制氢的反应历程,其中吸附在钯催化剂表面上的物种用*标注。

甲醇(CH3OH)脱氢反应的第一步历程,有两种可能方式:

方式 ACH3OH* →CH3O* H*    Ea= +103.1kJ·mol-1

方式 BCH3OH* →CH3* OH*    Eb= +249.3kJ·mol-1

由活化能E值推测,甲醇裂解过程主要历经的方式应为_________(AB)

下图为计算机模拟的各步反应的能量变化示意图。

该历程中,放热最多的步骤的化学方程式为______________________________________________

(4)常温下,PbI2饱和溶液(呈黄色)c(Pb2+)1.0×10-3 mol·L1,则Ksp(PbI2)_________

 

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1t1℃时,密闭容器中,通入一定量的COH2O,发生如下反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。容器中各物质浓度(单位:mol·L-1)变化如下表所示:

时间(min)

CO

H2O

CO2

H2

0

0.200

0.300

0

0

2

0.138

0.238

0.062

0.062

3

c1

c2

c3

c3

4

c1

c2

c3

c3

5

0.116

0.216

0.084

 

6

0.096

0.266

0.104

 

 

①一定处于平衡状态的时间段为___

5~6min时间段内,平衡移动方向为___(向左移动向右移动”),根据表中数据判断,平衡移动的原因是___(填字母编号)

a.增加了H2O(g)的量     b.增加氢气浓度

c.使用催化剂           d.降低温度

t2℃时(t2>t1),在相同条件下发生上述反应,达平衡时,CO浓度___c1(“>”“<”“=”)

2)已知反应Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)的平衡常数随温度变化情况如图1所示:

①用CO还原FeO制备Fe的反应是___(吸热放热”)反应。

②温度为T2时,实验测得该反应体系中CO浓度为CO22.5倍,则T2___T1(“>”“<”“=”)

(3)工业上常用COCO2H2合成甲醇燃料,其原理为:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)   ΔH<0

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)   ΔH>0

当混合气体的组成固定时,CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。

图中的压强由大到小的顺序为___,判断理由是___;试解释CO平衡转化率随温度升高而减小的原因是___

 

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