Question

具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如下图所示：

已知：i.RCH₂Br R﹣HC═CH﹣R′

ii．R﹣HC═CH﹣R′

iii．R﹣HC═CH﹣R′

(以上R、R'、R''代表氢、烷基或芳基等)

(1)A属于芳香烃，其名称是_______________________。

(2)D的结构简式是_______________________________。

(3)由F生成G的反应类型是________________________________________。

(4)由E与I₂在一定条件下反应生成F的化学方程式是_____________________；此反应同时生成另外一个有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是_______________________________。

(5)下列说法正确的是___________(选填字母序号)。

A. G存在顺反异构体

B. 由G生成H的反应是加成反应

C. 1 mol G最多可以与1 mol H₂发生加成反应

D. 1 mol F或1 mol H与足量NaOH溶液反应，均消耗2 molNaOH

(6)以乙烯为起始原料，结合已知信息选用必要的无机试剂合成写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。___________________

Answer

1，2-二甲苯（邻二甲苯） 消去反应 BD

【解析】

根据C的结构简式，逆推B是邻甲基苯甲酸；A是邻二甲苯；C在浓硫酸作用下与试剂a反应生成D，根据D的分子式，可推出试剂a是甲醇，D是；在氢氧化钠作用下发生水解反应，再酸化生成邻乙烯基苯甲酸E；根据信息ii，邻乙烯基苯甲酸E生成F，则F是，结合信息iii，根据H的结构简式，逆推G是 。

（1）芳香烃是指含有苯环的碳氢化合物。A的化学式为C8H10，根据碳原子个数可知A中含有一个苯环，剩余含有2个碳原子的取代基取代苯环上的氢原子，苯环上的取代基可能为1个乙基或2个甲基。根据物质C中苯环上的取代基位置关系可知，A的结构简式为，则A的名称为1，2-二甲苯（或邻二甲苯）。

因此，本题正确答案是：1，2-二甲苯（邻二甲苯）；

（2）由“已知ⅰ”可知：物质D与甲醛反应，脱去一个溴原子和一个氢原子，并与甲醛中的碳原子形成碳碳双键，则物质D的结构式为。  

因此，本题正确答案是：；

（3）根据以上分析，F是，G是 ，F中碘原子与邻位碳原子上的氢原子发生消去反应形成碳碳双键。

因此，本题正确答案是：消去反应；

（4）E的结构简式为，根据“已知ⅱ”，E的结构简式中有碳碳双键和羧基，在一定条件下与I2反应时，断去碳碳双键，同时两个碳原子分别连接一个碘原子和一个酯基，生成物质F。因此，物质E生成物质F的方程式为：。

邻乙烯基苯甲酸与I2在一定条件下反应生成F的产物不唯一，此反应同时生成另外一种有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是。

因此，本题正确答案是：；；

（5）A项，顺反异构体形成的条件包括：①存在限制旋转的因素，如双键；②每个不能旋转的碳原子都连接两个不同的原子或原子团。G中形成双键的一个碳原子连接2个氢原子，不符合条件②，因此不存在顺反异构体，故A项错误；

B项，由G生成H的过程中，碳碳双键打开，结合成四个碳碳单键，属于加成反应，故B项正确；

C项，物质G中可与氢气发生加成的官能团有苯环和碳碳双键，因此物质G最多能与4 mol H2发生加成反应，故C项错误。

D项，F的结构简式为，其中酯基和碘原子均可与NaOH发生反应，则1 mol 的F最多可与2 molNaOH反应；而H的结构简式中含有两个酯基，与NaOH发生水解反应，因此1mol的H最多可消耗2 molNaOH，故D项正确。

因此，本题正确答案是：BD。

（6）本题采用逆推法。由“已知ⅲ”可知，要合成物质的反应物为CH3CH=CHCH3。要在乙烯的基础上增长碳链的同时形成碳碳双键，可运用“已知ⅰ”，即用溴乙烷与乙醛作为反应物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需将乙烯作为反应物，溴乙烷可以通过乙烯加成反应得到，乙醛可以通过乙烯先加成后氧化得到。

合成路线如图所示：

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