Question

常温下，用NaOH溶液滴定H₂C₂O₄溶液，溶液中-lg[c(H⁺)/c(H₂C₂O₄)]和-lgc(HC₂O₄^-)或-lg[c(H⁺)/c(HC₂O₄^-)]和-lgc(C₂O₄^2-)关系如图所示，下列说法错误的是( )

A. Ka₁(H₂C₂O₄)=1×10^－2

B. 滴定过程中,当pH=5时，C(Na^＋)－3C(HC₂O₄^-)>0

C. 向1 mol/L的H₂C₂O₄溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，完全反应后显酸性

D. 向0.1 mol/L的H₂C₂O₄溶液中加水稀释，C(HC₂O₄^-)/C(H₂C₂O₄)比值将增大

Answer

B

【解析】

二元弱酸的电离平衡常数，斜线表示c(H+)/c(H2C2O4)与c(HC2O4-)的乘积等于1×10－2，斜线表示c(H+)/c(HC2O4-)与c(C2O42-)的乘积等于1×10－5。

A、根据图示，Ka1(H2C2O4)= =1×10－2，故A正确；

B、根据电荷守恒C(Na＋)+ C(H＋)= c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+ c(OH-)，根据图示，Ka2(H2C2O4)= ，当pH=5时，c(HC2O4-)=c(C2O42-)，所以C(Na＋) －3C(HC2O4-)= c(OH-)- C(H＋)=，故B错误；

C、向1 mol/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，溶液中的溶质是NaHC2O4，HC2O4-电离平衡常数是1×10－5、水解平衡常数是，所以，草酸氢根离子的电离常数大于其水解常数，因此该溶液呈酸性，故C正确；

D、Ka1(H2C2O4)=，向0.1 mol/L的H2C2O4溶液中加水稀释，氢离子浓度减小，K不变，所以C(HC2O4-)/C(H2C2O4)比值将增大，故D正确。