Question

G是药物中间体，其部分合成路线如下：

已知：RCHO+CH₃COR₁RCH=CHOR₁+H₂O

请回答下列问题：

⑴D所含官能团有醚键、羟基和________。试剂E的名称是________。

⑵C→D的反应类型为________。G的分子式为________。

⑶写出A→B的化学方程式________。

⑷在上述方案中，设计A→B、C→D步骤的目的是________。

⑸芳香族化合物T是D的同分异构体，T同时具备下列条件的结构有________种。

①能发生银镜反应；

②遇FeCl₃溶液不发生显色反应，但其在稀硫酸中水解的产物之一遇FeCl₃溶液能发生显色反应。其中，在核磁共振氢谱上有4组峰的T的结构简式为________。

⑹以环己醇和为原料，设计合成路线无机试剂自选：________。

Answer

醛基 丙酮 水解或取代反应 保护羟基或酚羟基

【解析】

⑴根据D的结构简式得出D的官能团，根据信息中羟醛缩合的反应特征，结合D、F的结构简式对比可知E结构简式。

⑵C含有酯基，根据前后联系得出反应类型，根据G的结构简式可知G的分子式。

⑶结合A、B结构简式可知A→B的反应时乙酸酐与酚羟基发生取代反应，写出方程式。

⑷根据A→B，C→D，结合B→C是氧化反应，得出目的。

⑸根据信息得出T能发生银镜反应，遇FeCl3溶液不发生显色反应，但其在稀硫酸中水解的产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应，说明含有结构且不含酚羟基，结合D的分子式为C8H8O3，所以T含两个取代基：第一组是HCOO—、—CH2OH；第二组是HCOO—、—OCH3，在根据同分异构体书写规则得出。

⑹分析目标产物和原料，结合已知信息羟醛缩合可知，将环己醇氧化为环己酮，再与发生羟醛缩合反应，最后将酮重新还原为醇即可。

⑴由D的结构简式可知D所含官能团有醚键、羟基和醛基；根据信息中羟醛缩合的反应特征，结合D、F的结构简式对比可知，E为丙酮CH3COCH3，故答案为：醛基；丙酮。

⑵C含有酯基，在酸性条件下发生水解反应生成D，水解反应属于取代反应；由G的结构简式可知G的分子式为：C19H20O5；故答案为：水解或取代反应；C19H20O5。

⑶结合A、B结构简式可知A→B的反应时乙酸酐与酚羟基发生取代反应，反应的副产物是CH3COOH，则反应方程式为：；故答案为：。

⑷A→B将羟基变成酯基，C→D将酯基变成羟基，结合B→C是氧化反应，则设计A→B、C→D步骤的目的是避免酚羟基被氧化，其目的是保护羟基；故答案为：保护羟基或酚羟基。

⑸依题意，T能发生银镜反应，遇FeCl3溶液不发生显色反应，但其在稀硫酸中水解的产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应，说明含有结构且不含酚羟基，结合D的分子式为C8H8O3，所以T含两个取代基：第一组是HCOO—、—CH2OH；第二组是HCOO—、—OCH3，所以，符合条件的同分异构体有6种；其中，在核磁共振氢谱上有4组峰。故答案为：6；。

⑹分析目标产物和原料，结合已知信息羟醛缩合可知，将环己醇氧化为环己酮，再与发生羟醛缩合反应，最后将酮重新还原为醇即可，则合成路线为：。故答案为：。