Question

下列叙述中不正确的是（   ）(已知K_sp(AgCl)＝4.0×10^－10，K_sp(AgBr)＝4.9×10^－13，K_sp(Ag₂CrO₄)＝2.0×10^－12)

A.0.l mol·L^－1 NH₄HS溶液中有：c(NH₄^＋)＋c(NH₃·H₂O)>c(HS^－)＋c(S^2－)

B.将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO₃溶液，AgCl沉淀质量大于AgBr沉淀

C.向浓度均为1×10^－3 mol/L的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^－3 mol/L AgNO₃溶液，先生成AgCl沉淀

D.常温下，pH＝4.75、浓度均为0.l mol/L的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液：c(CH₃COO^－)＋c(OH^－) = c(CH₃COOH)＋c(H^＋)

Answer

D

【解析】

A选项，根据物料守恒，0.l mol·L－1 NH4HS溶液中有：c(NH4＋)＋c(NH3·H2O) = c(HS－)＋c(S2－) ＋c(H2S)，因此有c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)>c(HS－)＋c(S2－)，故A正确；

B选项，AgCl饱和溶液中c（Cl-）=mol/L=2×10-5mol/L，AgBr饱和溶液中c（Br-）=mol/L=7×10-7mol/L，AgCl饱和溶液中Cl-浓度远大于AgBr饱和溶液中Br-浓度，将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，则原溶液中的氯离子和溴离子沉淀，AgCl物质的量远远大于AgBr，因此AgCl沉淀质量大于AgBr沉淀，故B正确；

C选项，浓度均为1×10－3 mol/L的KCl和K2CrO4混合液中，氯离子沉淀需要的银离子浓度为mol/L，CrO42－沉淀需要的银离子浓度为 mol/L=×10-5mol/L>4×10-7mol/L，向混和溶液中滴加1×10－3 mol/L AgNO3溶液，先生成AgCl沉淀，故C正确；

D选项，常温下，pH＝4.75浓度均为0.l mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，根据电荷守恒得到c(CH3COO－)＋c(OH－) = c(Na＋)＋c(H＋)，根据物料守恒得到c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) =2c(Na＋)，因此得到c(CH3COO－)＋2c(OH－) = c(CH3COOH)＋2c(H＋)，故D错误；

综上所述，答案为D。