Question

醇酸树脂固化成膜后具有良好的耐磨性和绝缘性，下面是一种成膜性良好的醇酸树脂的合成路线，如下图所示：

已知：①    ②RCH=CH₂RCH₂CH₂Br

（1）A的化学名称为________________，E中官能团的名称是__________________。

（2）B的结构简式为_______________，C制备D的反应条件是_____________，制备E的反应类型是_______________________。

（3）下列说法正确的是_________。

A.D是甘油的同系物

B.C是不溶于水的油状液体

C.F不能与新制氢氧化铜悬浊液反应

D.只用硝酸银溶液，就可以检出CH₃CH₂CH₂CH₂Br中是否含有溴原子

（4）写出D、F在一定条件下反应生成醇酸树脂的化学方程式________________________。

（5）芳香族化合物X是的同分异构体，X遇FeCl₃溶液显紫色，可发生消去反应，其核磁共振氢谱显示有6 种不同化学环境的氢，峰面积比为1∶1∶1∶2∶2∶3。写出符合要求的X的结构简式________________。

（6）请参考本题信息写出以CH₃CH=CH₂为原料制备化合物的合成线路流程图（无机试剂任选）。_______________

Answer

1-丁烯 醛基 CH3CHBrCH=CH2 氢氧化钠水溶液、加热 氧化反应 AB

【解析】CH3CH2CH2CH2Br在氢氧化钠醇溶液作用下消去得到A（CH3CH2CH＝CH2），根据题目已知的反应①，A与NBS作用应该在双键下一个碳原子上取代一个Br，所以得到有机物B（CH3CHBrCH＝CH2），B与单质溴发生加成得到C（CH3CHBrCHBrCH2Br），根据最后得到的高分子化合物，判断出来，C发生水解得到D（）。E能与新制氢氧化铜反应，说E有醛基，所以E为，E被氧化后酸化得到F（），最后F和D发生缩聚反应得到最终的高分子树脂。

由上可得：

（1）A的名称为1-丁烯。E为，含有的官能团为醛基。

（2）B为CH3CHBrCH＝CH2，C到D是发生卤代烃的水解反应，所以反应条件为氢氧化钠水溶液、加热。由制备的反应是氧化反应。

（3）D为，甘油是丙三醇，两者的官能团的种类和数目相同，分子组成相差一个CH2，所以两者互为同系物，选项A正确。C是三溴代丁烷，一般来说多卤代烃多为无色不溶于水的液体，选项B正确。F为，属于二元酸，应该能与新制氢氧化铜悬浊液发生中和反应，选项C错误。CH3CH2CH2CH2Br不溶于水，不会电离出溴离子，所以加入硝酸银溶液也不会有沉淀生成，所以选项D错误。

（4）D和F发生缩聚反应，得到，所以方程式为：

（5）X遇FeCl3溶液显紫色，说明X中有酚羟基；可发生消去反应，说明X中有可以消去的醇羟基，其核磁共振氢谱显示有6 种不同化学环境的氢，峰面积比为1∶1∶1∶2∶2∶3，说明分子中一定有甲基。得到X有的结构单元，X中另外还有－OH和－CH3，因为与互为同分异构体，所以X中另外还有一个饱和碳，为了保证羟基能消去，则一定有，再根据核磁共振氢谱的结果，得到两个取代基互为对位，结构简式为。

（6）明显如果想得到，应该得到HOOC－CH2－COOH 和HOCH2－CH2－CH2OH，将两者酯化即可。而HOOC－CH2－COOH 可由HOCH2－CH2－CH2OH氧化得到，HOCH2－CH2－CH2OH应该由BrCH2－CH2－CH2Br水解得到。将丙烯先与NBS做取代，再与HBr加成（根据题目已知②用过氧化氢控制加成的方向）就能得到BrCH2－CH2－CH2Br。所以合成的路线为：