Question

按要求填空：

I.（1）AlCl₃的水溶液pH______7（填＞、=、＜＝，其原因为______________（用离子方程式表示），将其溶液加热蒸干并灼烧最终得到物质是_____________________（填化学式）。

（2）常温下，Cr(OH)₃的溶度积K_sp=c(Cr³⁺)·c³(OH⁻)=10⁻³²，要使c(Cr³⁺)降至10⁻⁵mol/L，溶液的pH应调至___。

（3）物质的量浓度相同的三种溶液：①(NH₄)₂SO₄ ②氨水 ③NH₄HSO₄，c(NH₄⁺)大小顺序正确的是______。（用序号表示）

（4）常温下两种溶液：a．pH=4 NH₄Cl  b．pH=4盐酸溶液，其中水电离出C（H⁺）之比为______。

II．室温下，某一元弱酸HA的电离常数K＝1.6×10^－6。 向20.00 mL 浓度约为0.1 mol·L^－1 HA溶液中逐滴加入0.1000 mol·L^－1 的标准NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：

（1）a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________作指示剂，滴定终点在___(填“c点以上”或“c点以下”)。

（2）滴定过程中部分操作如下，下列各操作使测量结果偏高的是___________（填字母序号）。

A．滴定前碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗

B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入HA溶液后进行滴定

C．滴定过程中，溶液出现变色后，立即停止滴定

D．滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积

（3）若重复三次滴定实验的数据如下表所示，计算滴定所测HA溶液的物质的量浓度为_______mol/L。（保留4位有效数字）

实验序号	NaOH溶液体积/mL	待测HA溶液体积/mL
1	21.01	20.00
2	20.99	20.00
3	21.60	20.00

Answer

< Al3++3H2O Al(OH)3+3H+ Al2O3 5 ①>③>② 106:1 c 酚酞 c点以上 A D 0.1050

【解析】

I.（1）氯化铝为强酸弱碱盐，水解呈酸性，加热促进水解生成氢氧化铝和盐酸，盐酸易挥发，据此判断；

（2）根据Ksp=c(Cr3+)·c3(OH－)计算；

（3）水解和电离程度都很小，依据其它离子对铵根离子水解是否有影响分析；

（4）NH4Cl溶液中H+全部来自水的电离，盐酸中，HCl电离出H+，抑制水的电离，盐酸中的c(H+)水与溶液中的c(OH-)相等，据此解答；

II．（1）a点是HA溶液，b点是HA和少量NaA的混合溶液，c点是NaA和少量HA的混合溶液，d点是NaA和NaOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，NaA水解促进水的电离。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，据此判断指示剂以及滴定终点在图像中的位置。

（2）根据c(待测)=c(标准)·V（标准）/V（待测）分析；

（3）根据数据的有效性舍去第3组数据，利用1、2组计算消耗标准液体积的平均值，利用反应方程式HA+NaOH＝NaA+H2O计算。

I.（1）氯化铝水解生成氢氧化铝和盐酸，溶液呈酸性，常温时pH＜7，水解方程式为Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。水解吸热，将氯化铝溶液加热蒸干，促进氯化铝水解，平衡向右移动，盐酸挥发，得到氢氧化铝固体，灼烧得到氧化铝；

（2）当c(Cr3+)=10-5mol/L时，Ksp=c(Cr3+)·c3(OH－)则溶液的c(OH－)=mol/L=10-9 mol/L，则氢离子浓度是10-5mol/L，pH=5，即要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至5；

（3）(NH4)2SO4溶液中铵根离子浓度最大，硫酸根离子不影响铵根离子的水解，氨水中一水合氨电离程度很小，铵根离子浓度最小，硫酸氢铵中，氢离子对铵根离子的水解起到抑制作用，所以三种溶液中，铵根离子的浓度大小顺序是：①＞③＞②；

（4）pH=4的NH4Cl溶液中铵根水解，由水电离出的c（H+）=10-4mol/L，盐酸抑制水的电离，pH=4的盐酸溶液中由水电离出的c（H+）=10-10mol/L，二者比值为10-4mol/L：10-10mol/L=106：1；

II．（1）a点是HA溶液，b点是HA和少量NaA的混合溶液，c点是NaA和少量HA的混合溶液，d点是NaA和NaOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，NaA水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。根据图像可知滴定终点应在c点以上；

（2）A．碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准溶液，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c(待测)=c(标准)·V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏大，故A正确；

B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入HA溶液后进行滴定，被滴定的HA溶质的量不变，对结果没有影响，故B错误；

C．滴定过程中，溶液出现变色后，立即停止滴定，相当于标准液的体积偏小，根c(待测)=c(标准)·V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏小，故C错误；

D．滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积，造成V（标准）偏大，根据c(待测)=c(标准)·V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏大，故D正确。

故答案为AD；

（3）根据数据的有效性舍去第3组数据，则1、2组平均消耗V(NaOH)=（21.01+20.99）mL÷2=21.00mL，根据反应方程式HA+NaOH=NaA+H2O可知0.021L×0.1000mol/L=0.02L×c(HA)，解得c(HA)=0.1050mol/L。