Question

常温下，现有0.1mol•L^﹣1 NH₄HCO₃溶液，pH=7.8．已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示：

下列说法不正确的是(　　)

A. 分析可知，常温下K_b(NH₃•H₂O)＞K_a1(H₂CO₃)

B. 0.1 mol•L^-1 NH₄HCO₃溶液中存在：c(NH₃•H₂O)=c(H₂CO₃)+c(CO₃^2-)

C. 当溶液的pH=9时，溶液中存在：c(HCO₃^－)＞ c(NH₄⁺)＞c(NH₃•H₂O)＞c(CO₃^2-)

D. 向pH=7.8的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH₄⁺和HCO₃^﹣浓度逐渐减小

Answer

D

【解析】

A. 碳酸氢钠溶液显示碱性，根据盐的水解原理判断二者的酸碱性强弱及电离平衡常数大小。
B. 根据碳酸氢铵溶液中的物料守恒分析；
C. 当pH=9时，结合图象判断溶液中各离子浓度大小；

D. 该碳酸氢铵溶液的pH=7.8，结合图象判断滴入氢氧化钠溶液后NH4+和HCO3-浓度变化；

A. 由于0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，说明碳酸氢根离子的水解程度大于铵根离子的水解程度，则Kb(NH3•H2O)＞Ka1(H2CO3)，故A项正确；

B. 0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，由图像可知，c(NH4+) = c(HCO3−)，又NH4HCO3溶液中存在物料守恒：c(NH4+)+ c(NH3•H2O) = c(HCO3−)+ c(CO32-)+ c(H2CO3)，联立两式可知，c(NH3•H2O)=c(H2CO3)+c(CO32-)，故B项正确；

C. 结合图象可知，溶液的pH = 9时，溶液中离子浓度大小为： c(HCO3－)＞ c(NH4+)＞c(NH3•H2O)＞c(CO32-)，故C项正确；

D. 0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8，结合图像及反应原理可知，当逐滴滴加氢氧化钠溶液时，铵根离子会与氢氧根离子发生反应生成一水合氨，其浓度逐渐减小；而碳酸氢根离子由于水解显碱性，当加入氢氧化钠溶液后，开始由于抑制碳酸氢根离子的水解而使其离子浓度会先略增大，而后发生反应：HCO3－ + OH－ = CO32- + H2O，则使得HCO3－浓度大大减小，故D项错误；

答案选D。