Question

向FeCl₃溶液中加入Na₂SO₃溶液，测定混合后溶液pH随混合前溶液中c(SO₃^2-)/c(Fe³⁺)变化的曲线如图所示。实验发现：

i. a点溶液透明澄清，向其中滴加NaOH溶液后，立即产生灰白色沉淀，滴入KSCN溶液显红色；

ii. c点和d点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出。取其上层清液滴加NaOH溶液后无明显现象，滴加KSCN溶液显红色。下列分析合理的是

A. 向a点溶液中滴加BaCl₂溶液，无明显现象

B. b点较a点溶液pH升高的主要原因：2Fe³⁺ + SO₃^2- + H₂O === 2Fe²⁺ + SO₄^2- + 2H⁺

C. c点溶液中发生的主要反应：2Fe³⁺ + 3SO₃^2- + 6H₂O2Fe(OH)₃↓+ 3H₂SO₃

D. 向d点上层清液中滴加KSCN溶液，溶液变红；再滴加NaOH溶液，红色加深

Answer

C

【解析】

i．a点溶液透明澄清，向其中滴加NaOH溶液后，立即产生灰白色沉淀，说明溶液中Fe2+，滴入KSCN溶液显红色，说明溶液中含Fe3+，发生的离子反应是2Fe3++SO32-+H2O═2Fe2++SO42-+2H+；

ii．c点和d点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出，发生的反应为2Fe3++3SO32-+6H2O⇌2Fe( OH)3+3H2SO3，取其上层清液滴加NaOH溶液后无明显现象，滴加KSCN溶液显红色，说明含Fe3+。

A．由以上分析得，向a点溶液中滴加BaCl2溶液，有硫酸钡白色沉淀产生，故A错误；B．若2Fe3++SO32-+H2O═2Fe2++SO42-+2H+，发生此反应，酸性加强，pH减小，故B错误；C．c点和d点溶液中产生红褐色沉淀，无气体逸出，故发生的反应为2Fe3++3SO32-+6H2O⇌2Fe( OH)3+3H2SO3，故C正确；D．d点发生的反应为2Fe3++3SO32-+6H2O⇌2Fe( OH)3↓+3H2SO3，这是一个可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，故滴加KSCN溶液，溶液变红；滴加NaOH溶液，平衡向正反应方向移动，铁离子浓度减少，红色变浅，故D错误；故选C。