Question

已知：pKa=-lgKa, 25℃时，H₂A的pK_a1=1.85,pK_a2=7.19。常温下，用0.1mol·L^-1NaOH溶液滴定20 mL0.1mol·L^-1H₂A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（    ）

A. a点所得溶液中：c(H₂A)>c(HA^-)    B. b点所得溶液中：c(H₂A)+(H⁺)=c(HA^-)+c(OH^-)

C. c点所得溶液中：c(A^2-)=c(HA^-)    D. d点所得溶液中A^2-水解平衡常数K_h1=10^-7.19

Answer

C

【解析】A.根据H2A的pKa1=1.85,所以溶液中c(H2A)=c(HA-)，a点溶液中溶质为H2A和NaHA混合物；B. b点酸碱恰好完全反应生成NaHA，溶液显酸性，根据电荷、物料守恒进行处理；C. c点pH=7.19=pKa2，c(A2-)=c(HA-)，溶液为NaHA和Na2A混合物；D. A2-水解平衡常数Khl=Kw/Ka2=10-6.81。

用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH=1.85=pKa1，则c(H2A)=c(HA-)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10mL，A错误；b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)，得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B错误；c点pH=7.19=pKa2，Ka2=c(A2−)×c(H+)/c(HA−)=10-7.19，所以c(A2-)=c(HA-)，C正确；A2-水解平衡常数Khl=Kw/Ka2=10-6.81，D错误；正确选项C。