Question

羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

己知：

请回答下列问题：

(1)A属于芳香烃，其结构简式是____________；B中所含的官能团是____________。

(2)C→D的反应类型是____________。

(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式____________。

(4)己知：2EF+C₂H₅OH。F所含官能团有和____________。

(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：________

Answer

硝基 取代反应 2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O2 2CH3COOH、CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O

【解析】A是芳香烃，根据C的结构简式以及A到B的反应条件，可知A到B是苯的硝化反应，可知A为苯，发生取代生成间二硝基苯（B），硝基被还原为氨基，生成间苯二胺（C），在浓硫酸加热的条件下，水中的羟基取代氨基，生成有机物间苯二酚（D）；根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为，间苯二酚与反应生成中间产物1，该物质再发生类似“已知信息2”中的反应生成中间产物2：，最后该有机物发生消去反应生成；据此分析解题。

（1）A是芳香烃，根据C的结构简式以及A到B的反应条件，可知A到B是苯的硝化反应，可知A为苯，结构简式为：，A到B是苯的硝化反应，是取代反应，引入了硝基，所以B中所含的官能团是硝基；正确答案： ； 硝基。

（2）B中的硝基被还原为氨基，在浓硫酸加热的条件下，水中的羟基取代氨基，发生的反应是取代反应；正确答案：取代反应。

（3）E是酯类，原料仅为乙醇，所以E是乙酸乙酯，合成该物质要经过乙醇氧化和酯化反应：、、；正确答案：、、。

（4）根据原子守恒，推出F的分子式为C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出F的结构简式为，除了含有，还含有；正确答案：。

（5）根据羟甲香豆素的结构简式，以及已知信息，推出D的结构简式为，根据上述分析，F的结构简式为。F与D发生类似“已知信息1”中反应生成中间产物1：，中间产物1再发生类似“已知信息2”中的反应生成中间产物2：，最后中间产物2中的醇羟基发生消去反应生成羟甲香豆素；正确答案：。