Question

以铬酸钾为原料，用电解法制备重铬酸钾的实验装置如图，下列说法不正确的是

A. 在阴极室，发生的电极反应为：2H₂O+2e^-=2OH^-+H₂↑

B. 在阳极室，通电后溶液逐渐由黄色变为橙色，是因为阳极区H⁺浓度增大，使平衡2CrO₄^2-+2H⁺ ⇌ Cr₂O₇^2-+H₂O向左移动

C. 该制备过程总反应的化学方程式为：4K₂CrO₄+4H₂O2K₂Cr₂O₄+4KOH+2H₂↑+O₂↑

D. 测定阳极液中K和Cr的含量。若K与Cr的物质的量之比为d，则此时铬酸钾的转化率为2-d

Answer

B

【解析】A. 在阴极室，溶液中的阳离子放电，由于氢离子的放电能力强于钾离子，故发生的电极反应为2H2O+2e-=2OH-+H2↑，A正确；B. 在阳极室，水电离的OH-放电从而破坏了水的电离平衡，阳极区H+浓度增大，使平衡2CrO42-+2H+ ⇌ Cr2O72-+H2O向右移动，故通电后溶液逐渐由黄色变为橙色，B不正确；C. 综合分析阴、阳两极的电极反应以及2CrO42-+2H+ ⇌ Cr2O72-+H2O可知，该制备过程总反应的化学方程式为4K2CrO4+4H2O 2K2Cr2O4+4KOH+2H2↑+O2↑，C正确；D. 阳极的总反应为4CrO42- -4 e-= 2Cr2O72-+ O2↑，由此可知，转移4mol电子时，有4molK+从阳极迁移到阴极，可得关系式e-~CrO42- ~ K+。在反应前阳极K2CrO4中K与Cr的物质的量之比为2:1，若反应后测得阳极K与Cr的物质的量之比为d，设铬酸钾的转化率为、反应前铬酸钾的物质的量为1mol，则CrO42-反应后的变化量为、K+的迁移量也是，所以，，解之得，此时铬酸钾的转化率2-d ，D正确。本题选B。