Question

(2018·四川省成都市第三次诊断性检测)已知H₂A为二元弱酸，室温下向100.0mL0.1mol/LH₂A溶液中加入不同质量的NaOH固体，pH变化如下表(不考虑溶液体积变化)。下列分析正确是

m(NaOH)/g	0	0.4	0.8	1.2
pH	3.8	8.3	12.0	13.2

A. H₂A第一步电离K₁的数量级为10^-8

B. 上述过程中水的电离程度一直增大

C. m(NaOH)=0.6g时，c(Na⁺)>c(A^2-)>c(HA^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

D. 若溶液中加NaOH至时，c(OH^-)>100c(H⁺)

Answer

D

【解析】初始时，0.1mol/LH2A溶液的pH=3.8，根据氢离子浓度的近似计算公式c(H+)= ，所以Ka1=10-6.6，其数量级为10-7，选项A错误。初始时，0.1mol/LH2A溶液对于水的电离一定是抑制，随着H2A逐渐被中和，转化为盐，则变成对水的电离产生促进，最后氢氧化钠过量，再对水的电离产生抑制，选项B错误。加入的氢氧化钠为0.6g（0.015mol）的时候，溶液为Na2A和NaHA浓度相等的混合溶液，由表中数据得到此时溶液一定显碱性，因为A2-的水解能力一定强于HA-，且A2-水解应该得到HA-，所以c(A2-)＜c(HA-)，选项C错误。加入0.4g氢氧化钠（0.01mol）时，溶液为NaHA的溶液，pH=8.3，根据选项A的解析，Ka1=10-6.6，而Ka2一定远小于Ka1，即HA-的电离应该很困难，所以此时溶液中的一定大于100。为了使溶液，应该加入一些氢氧化钠，此时溶液的pH一定高于8.3。考虑到溶液的pH=8时，c(OH-)＝100c(H+)，所以pH＞8时，一定有：c(OH-)>100c(H+)，选项D正确。