Question

已知在25 ℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为

醋酸      K＝1.75×10^－5        次氯酸     K＝2.95×10^－8

碳酸      K₁＝4.0×10^－7　      K₂＝5.0×10^－11

亚硫酸    K₁＝1.54×10^－2　     K₂＝1.02×10^－7

（1）常温下，写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式K₁＝__________,则0.50mol/L的Na₂CO₃溶液的pH=________

（2）等浓度的Na₂CO₃和NaHCO₃的混合溶液中各离子浓度大小顺序为_____________。

（3）向0.01mol•L^-1CH₃COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、Na₂CO₃固体使水解平衡移动的方向分别为___________、________．（填“左”“右”或“不移动”）

（4）物质的量浓度均为0.1 mol/L的CH₃COONa和CH₃COOH溶液等体积混合混合液中的下列关系式正确的是________。

A．c(CH₃COOH)＋2c(OH^－)＝c(CH₃COO^－)＋2c(H^＋)

B．c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)

C．c(CH₃COO^－)＋c(CH₃COOH)＝0.2mol/L

D. c(CH₃COOH) > c(Na^＋) > c(CH₃COO^－) > c(H^＋) > c(OH^－)

（5）下列离子方程式中错误的是________。

A．少量CO₂通入次氯酸钠溶液中：CO₂＋H₂O＋ClO^－===HCO＋HClO

B．少量SO₂通入次氯酸钙溶液中：2ClO^－＋SO₂＋H₂O===SO₃^2-＋2HClO

C．Na₂CO₃溶液中加入足量NaHSO₃溶液: CO₃^2-+HSO₃^-=HCO₃^-+SO₃^2-

D．少量CO₂通入亚硫酸钠溶液中: SO₃^2-+CO₂+H₂O=HSO₃^-+HCO₃^-

Answer

12 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋) 右 左 B B

【解析】（1）根据电离平衡常数的含义可得碳酸的第一级电离平衡常数表达式K1＝；根据反应CO32-＋H2OHCO3-＋OH-，则Kh=，0.50mol/L的Na2CO3溶液按一元弱碱计算：c(OH-)==，pH=12；（2）等浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，由于HCO3—、CO32—都会发生水解反应，而且水解程度HCO3—< CO32—，水解是溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)；但是盐水解的程度是微弱的，主要还是以盐电离产生的离子存在，所以根据物料守恒可得c(Na＋)>c(HCO3—)>c(CO32—)。故溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCO3—)>c(CO32—)>c(OH－)>c(H＋)；（3）向0.01mol/LCH3COONa溶液中存在水解平衡，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-使溶液显碱性；加入少量浓盐酸平衡右移、加入Na2CO3固体溶解后碳酸根离子水解显碱性使水解平衡左移；（4）物质的量浓度均为0.1mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等体积混合，溶液显酸性，电荷守恒为①c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），选项B正确；物料守恒为②c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=0.1mol/L=2c（Na+），选项C错误；①×2，然后②式代入得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，选项A错误；醋酸根离子水解，溶液显碱性，显性离子大于隐性离子，则离子关系为

c(Na＋) > c(CH3COO－) > c(OH－)> c(H＋)，选项D错误。答案选B；（5）A、由于酸性H2CO3>HClO> HCO3— ，所以少量CO2通入次氯酸钠溶液中，会发生反应：CO2＋H2O＋ClO－===HCO＋HClO，正确；B．由于HClO有强氧化性，而H2SO3有还原性，所以少量SO2通入次氯酸钙溶液中，会发生氧化还原反应：Ca2＋＋ClO－＋SO2＋H2O===CaSO4↓＋2H++Cl-，错误；C．Na2CO3溶液中加入足量NaHSO3溶液: CO32-+HSO3-=HCO3-+SO32-，正确；D、少量CO2通入亚硫酸钠溶液中: SO32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-，正确。答案选B。