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硫酸四氨合铜(Ⅱ)是一种重要的染料及农药中间体。a、b、c、d、e 是硫酸四氨合...

硫酸四氨合铜(Ⅱ)是一种重要的染料及农药中间体。a、b、c、d、e 是硫酸四氨合铜(Ⅱ )中原子序数依次增大的五种元素。

(1)该配合物中,配体的电子式为________;五种元素中电负性最大的是________ (填元素名称),基态b 原子的价层电子排布图为______________________

(2)a 和其它4 种元素形成的二元共价化合物中,分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是_____________________________(填化学式,写出两种)。

(3)基态e 原子中,核外占据最高能层的电子的电子云轮廓图形状为________;c、d 元素形成的分子dc3中心原子杂化轨道类型为________

(4) 元素d 可以形成两种常见含氧酸,其通式为(HO)mdOn,请根据结构与性质的关系解释该两种含氧酸酸性强弱的原因是_____________________________

(5)与铜同周期的锌为六方最密堆积晶体,晶胞如图。锌的原子半径为r,  在正四面体A1A2 A4B 中,点A1A2A4B 平面的距离为h,NA是阿伏加德罗常数的值。锌原子的配位数为________,晶胞参数(长、宽、高)依次为________,晶体密度的计算式为__________

 

氧 H2O2 N2H4 球 sp2 由通式可知,H2SO4的n 值大于H2SO3,S的正电性越高,导致S-O-H中O 的电子向 S 偏移程度大,因而更易电离出H+,酸性更强 12 2r、2r、2h 65×2/(8hr2NASin60°) (或65×2/4hr2NA)( 或) 【解析】(1)已知硫酸四氨合铜(Ⅱ )的化学式为Cu(NH3)4SO4,所以原子序数依次增大的五种元素a、b、c、d、e 分别是H、N、O、S、Cu,其中的配体为NH3,其电子式为;根据电负性变化规律,一般地同周期从左到右逐渐增大,同主族从上到下逐渐减小,所以这五种元素中电负性最大的是氧元素;基态N原子的价层电子排布图为。 (2)H与其它4 种元素形成的二元共价化合物有NH3、N2H4、H2O、H2O2、H2S等,其中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是H2O2、N2H4。 (3)基态Cu原子的价电子排布式为3d104s1,核外占据最高能层为4s,其电子云形状为球形;O、S两元素形成的分子SO3中,S原子的杂化轨道类型为sp2,即(6+0)=3,需要形成三个杂化轨道,所以是sp2杂化。 (4)S元素可以形成两种常见含氧酸,其通式为(HO)mSOn,即亚硫酸为(HO)2SO,硫酸为(HO)2SO2,也就是说H2SO4的n 值大于H2SO3的n值,使S原子的正电性增大,导致S-O-H中电子向 S 偏移程度增大,因而更易电离出H+,故硫酸的酸性更强。 (5)已知该晶体为六方最密堆积,所以其配位数为12;设锌的原子半径为r cm,点A1到A2A4B 平面的距离为hcm,则该晶胞的参数为长为2r cm、宽为2r cm,高为正四面体高的2倍即2h cm;该晶胞中含有2个Zn原子,其质量为65×2/NA g,体积为8hr2Sin60°cm3,所以晶体的密度为65×2/(8hr2NASin60°) g/cm3 (或65×2/4hr2NA g/cm3)( 或 g/cm3)
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铍铜是力学、化学综合性能良好的合金,广泛应用于制造高级弹性元件。以下是从某废旧铍铜元件(BeO 25%、CuS71%、少量FeS SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程。

已知:Ⅰ.铍、铝元素处于周期表中的对角线位置,化学性质相似

Ⅱ.常温下: Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38

Ksp[Mn(OH)2]=2.l×10-13

(1)原子序数为29 Cu 的原子结构示意图为______________________

(2)滤渣B的主要成分为___________________( 填化学式)。写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的化学方程式___________________________________________

(3)①溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,选择合理步骤并排序。

a.加入过量的NaOH          b.过滤                    c.加入适量的HCl

d.加入过量的氨水            e.通入过量的CO2          f.洗涤

②从BeCl2溶液中得到BeCl2 固体的操作是___________________________________

(4)①MnO2 能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,写出反应Ⅱ中CuS 发生反应的离子方程式________________________________

②若用浓HNO3溶解金属硫化物,缺点是_______________________(任写一条)。

(5)溶液D 中含c(Cu2+)=2.2 mol·L-1、c( Fe3+)=0.008 mol·L-1、c( Mn2+)=0.01mol·L-1,逐滴加入稀氨水调节pH 可依次分离,首先沉淀的是___________(填离子符号),为使铜离子开始沉淀,常温下应调节溶液的pH 大于________

(6)取铍铜元件1000g,最终获得Be 的质量为72 g,则Be 的产率是________

 

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铁的化合物在生产生活和科学实验中应用广泛:

(1)一定条件下Fe2O3与甲烷反应制取纳米级铁,同时生成CO H2。已知:

Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)  △H=-27.6 kJ/mol

CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2( g) △H=+206.4 kJ/mol

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.0 kJ/mol

①反应Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)的△H=________

②若该反应在5 L的密闭容器中进行,5 min后达到平衡,测得体系中固体质量减少0.96g,则该段时间内CO 的平均反应速率为________

③若该反应在恒温恒压容器中进行,能表明该反应达到平衡状态的是________( 选填序号)。

a.c(CH2)=c(CO)                              b.固体的总质量不变

c.v(CO)v(H2)的比值不变                  d.混合气体的平均相对分子质量不变

④该反应的化学平衡常数的负对数pK 随反应温度T的变化曲线如下图。

试用平衡移动原理解释该曲线的变化规律________________。若700℃时测得平衡时,H2 浓度为1.0mol·L-1,CH4的平衡转化率为_________

(2)菱铁矿的主要成分是FeCO3,实验室中可以通过FeSO4与足量NaHCO3 溶液混合制得FeCO3,有关反应的离子方程式为________________________。已知Ksp[FeCO3]=3.2×10-11,H2CO3 Ka1=4.30×10-7,Ka2=5.61×10-11。试通过以上数据简要计算说明该反应能进行的原因_______________________________

(3)Na2FeO4是一种高效净水剂,工业上以Fe 为阳极,NaOH 为电解质溶液进行电解制备,写出阳极的电极反应式_________________________________________

 

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硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体( Na2S2O3·5H2O)。查阅资料知:

①Na2S2O3·5H2O 是无色透明晶体,易溶于水,其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

②向Na2CO3Na2S 混合溶液中通入SO2 可制得Na2S2O3

③BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl。

实验装置如图所示(省略夹持装置)

(1)仪器a的名称是_________;C 中的试剂可以是______ (选填下列字母编号) 

A.稀H2SO4 B.酸性KMnO4溶液     C.饱和NaHSO3 溶液   D.NaOH 溶液

(2)此实验装置设计有缺陷,其改进方法是_________________________

(3)写出B 中反应的离子方程式_________________________________________

(4) A、B 中反应完后,在拆装置前,应将其中污染空气的有毒气体除去,采用的方法和具体操作是________________________________________

(5)该法所得产品中常含有少量Na2SO3 Na2SO4。为验证产品中含有Na2SO3Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。( 所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)

取适量产品配成稀溶液,加足量BaCl2 溶液,有白色沉淀生成,_______________,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3Na2SO4

(6)测定产品纯度:准确称取W g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,0.1000mol/L碘的标准溶液滴定。(反应原理为:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)

①滴定至终点时,溶液颜色的变化是_______________________

②滴定记录数据如下表:

 

滴定前读数/mL

滴定后读数/mL

第一次

0.10

16.12

第二次

1.10

17.08

第三次

1.45

19.45

第四次

0.00

16.00

 

③产品的纯度为(Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)______________

 

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常温下,二元弱酸H2A 溶液中滴加NaOH 溶液,所得混合溶液pH 与离子浓度变化如图所示,下列说法正确的是(    )

A. 直线M 表示pH lg的变化关系

B. Ka2( H2A) =10-4.3

C. 交点e的溶液中:c(H2A)=c(A2- )>c( HA-)>c(H+)>c(OH-)

D. f点溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(HA-)+c(A2-)-c(Na+)

 

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聚合物锂离子电池是以Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。如图为一种聚合物锂离子电池示意图,其工作原理为LiNiO2+6CLi1-xNiO2+LixC6。下列说法不正确的是(    )

A. 电池放电或充电时,通过胶态高分子电解质的微粒是Li+

B. 一段时间内Li0.4C6转化为Li0.9C6发生的是放电过程

C. 充电时,阳极反应为LiNiO2-xe-=Li1-xNiO2+x Li+

D. 该电池过充电可能引起电池负极发生金属锂沉积

 

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