Question

芳香族化合物A 和E 可以合成芳香酯I，合成路线如图所示:

已知:

①

②2RCH₂CHO

③B的苯环上只有一个取代基，且能发生银镜反应；

④E的核磁共振氢谱有3组峰

请回答下列问题:

(1) A 的结构简式为________，B 的化学名称是________ 。

(2) C→D的反应类型为________，F 中所含官能团的名称是________ 。

(3) 条件一与条件二能否互换____(填“能”或“否”),原因是_________ 。

(4) 写出D 与G 反应的化学方程式_______________ 。

(5) A 的同分异构体很多，其中能使FeCl₃溶液显紫色有___种，写出其中一种核磁共振氢谱有4 组峰的分子的结构简式________ 。

(6) 结合题中信息，写出以溴乙烷为原料制备1-丁醇的合成路线图______ (无机试剂任选)，合成路线流程图示例如下:。

Answer

苯乙醛 加成 氯原子、羧基 否 互换后，酚羟基会被酸性KMnO4溶液氧化 9 或

【解析】试题分析：本题考查有机推断和有机合成，侧重考查有机物的名称、官能团的识别、有机反应类型的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、限定条件的同分异构体数目的确定和书写、有机合成路线的设计。芳香族化合物A的分子式为C8H10O，A的不饱和度为4，A与Cu/O2、加热反应生成B，A中含醇羟基，A→B为醇的催化氧化反应，根据已知③“B的苯环上只有一个取代基且能发生银镜反应”，则A的结构简式为，B的结构简式为；B中含醛基，根据B→C的反应条件，B→C发生题给已知②的反应，C的结构简式为；C与H2发生加成反应生成D，D的分子式为C16H18O，D的不饱和度为8，D的结构简式为；芳香族化合物E的分子式为C7H7Cl，E的核磁共振氢谱有3组峰，E的结构简式为；E→F发生题给已知①的反应，F的结构简式为；F在浓NaOH溶液中加热发生取代反应，酸化后生成G，G的结构简式为；I为芳香酯，D与G发生酯化反应，I的结构简式为。

（1）根据上述推断，A的结构简式为。B的结构简式为，B的化学名称是苯乙醛。

（2）C→D为C与H2的加成反应。F的结构简式为，F中所含官能团的名称是氯原子、羧基。

（3）条件一与条件二不能互换。原因是：若互换，氯原子先发生水解反应转化为酚羟基，再用KMnO4/H+溶液氧化时，酚羟基也会被酸性KMnO4溶液氧化。

（4）D与G发生酯化反应生成I，D与G反应的化学方程式为++H2O。

（5）A的同分异构体能使FeCl3溶液显紫色，A的同分异构体中含酚羟基；若A的同分异构体有两个侧链：-OH和-CH2CH3，两个侧链有邻、间、对三种位置关系；若A的同分异构体有三个侧链：-OH和两个-CH3，先固定两个-CH3，有邻、间、对三种位置关系：、、，再用-OH分别代替苯环上H，依次有2、3、1种；A的同分异构体中能使FeCl3溶液显紫色的有3+2+3+1=9种。其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为、。

（6）1-丁醇的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，对比CH3CH2Br和1-丁醇的结构简式，由于碳链增长，所以利用题给已知②；发生题给已知②反应的有机物中含-CHO，所以由CH3CH2Br先合成CH3CHO。合成的步骤为：CH3CH2Br发生水解反应生成CH3CH2OH，CH3CH2OH发生催化氧化反应生成CH3CHO，CH3CHO发生题给已知②的反应生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO与足量H2发生加成反应得到1-丁醇；合成路线流程图：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。