Question

常温下,用AgNO₃溶液分别滴定浓度均为0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如下图所示(不考虑C₂O₄^2-的水解)。下列叙述正确的是

A. Ksp(Ag₂C₂O₄)的数量级等于10^-7

B. n点表示AgCl的不饱和溶液

C. 向c(Cl^-)=c(C₂O₄^2-)的混合液中滴入AgNO₃溶液时,先生成Ag₂C₂O₄沉淀

D. Ag₂C₂O₄+2C1^-=2AgCl+C₂O₄^2-的平衡常数为10^9.04

Answer

D

【解析】从图像看出，当c(C2O42-)=10-2.46 mol/L, c(Ag+)=10-4mol/L，Ksp (Ag2C2O4)= 10-2.46×(10-4)2=10-10.46，A错误；根据图像可知c(Ag+)=10-4mol/L，c(Cl-)=10-5.75 mol/L，所以Ksp(AgCl)= 10-4×10-5.75=10-9.75，n点中，c(Cl-)<10-5.75 mol/L，c(Ag+)>10-4 mol/L，浓度积c(Cl-)×c(Ag+)> Kp(AgCl)，n点表示AgCl的饱和溶液，B错误； AgCl中c(Ag+)= Kp(AgCl)/c(Cl-)=10-9.75/ c(Cl-)，Ag2C2O4中c(Ag+)= √Ksp(Ag2C2O4)/ c(C2O42-)=√10-10.46/ c(C2O42-)=10-5.23/ √c(C2O42-)，假设c(Cl-)=c(C2O42-)=1 mol/L，则Ag2C2O4溶液中c(Ag+)较大，因此向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成沉淀AgCl，C错误；Ag2C2O4+2C1-=2AgCl+C2O42-的平衡常数为c(C2O42-)/ c2(Cl-)= c(C2O42-)×c2(Ag+)/ c2(Ag+)×c2(Cl-)=10-10.46/(10-9.75)2=109.04，D正确；正确选项D。