Question

25℃时，往水中不断加入NaHC₂O₄ 固体，部分微粒浓度随加入的c(HC₂O₄^-)的变化趋势如下图所示。下列说法正确的是（    ）

A. 当c(HC₂O₄^-)=0.1mol/L时，c(H⁺)>c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)

B. 当c(HC₂O₄^-)>amol/L时，c (H⁺) < c(H₂C₂O₄)，HC₂O₄^-的水解程度大于电离程度

C. HC₂O₄^- C₂O₄^2-+H⁺，K_a(HC₂O₄^-) =a

D. 将0.08mo1/L H₂C₂O₄溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，c(Na⁺)>c(HC₂O₄^-)>c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)>c(H⁺)>c(OH^-)

Answer

A

【解析】A．根据NaHC2O4溶液中的物料守恒得c（Na+）=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42- ），根据电荷守恒可得：c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42- ）+c（OH-），二者结合可得：c（H2C2O4）+c（H+）=c（C2O42- ）+c（OH-），则c（H+）=c（C2O42-）+c（OH-）-c（H2C2O4），所以c（H+）>c（C2O42-）-c（H2C2O4），故A正确；B．根据图象可知，c（HC2O4ˉ）>amol•L-1时， c（C2O42-）>c（H2C2O4），则HC2O4ˉ的水解程度小于电离程度，故B错误；
C．由图可知，c（HC2O4ˉ）=amol/L时c（H+）=c（H2C2O4），草酸的电离平衡常数为：=c（HC2O4ˉ）=a，Ka（HC2O4ˉ）=，草酸的第二步电离小于第一步电离，则Ka（HC2O4ˉ）c（H+）>c（H2C2O4），正确的离子浓度大小为：c（Na+）>c（HC2O4ˉ）>c（C2O42-）>c（H+）>c（H2C2O4）>c（OH-），故D错误；故选A．