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[化学--物质结构与性质]世上万物,神奇可测。其性质与变化是物质的组成与结构发生了变化的结果。回答下列问题:

(1)根据杂化轨道理论判断,下列分子的空间构型是V形的是____(填标号)。

A.BeCl2        B.H2O       C.HCHO       D.CS2

(2)原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既位于同一周期又位于同-一族,且T的原子序数比Q多2。T的基态原子的外围电子(价电子)排布式为_____,Q2+的未成对电子数是_____.

(3)铜及其合金是人类最早使用的金属材料,Cu2+能与NH3形成配位数为4的配合物[Cu(NH3)4]SO4

①铜元素在周期表中的位置是______, [Cu(NH3)4]SO4中,N、O、S三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_______

②[Cu(NH3)4]SO4中,存在的化学键的类型有_____(填标号)。

A.离子键    B.金属键   C.配位键    D.非极性键    E.极性键

③NH3中N原子的杂化轨道类型是_____,写出一种与SO42-互为等电子体的分子的化学式:_____________

④[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型,[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为_____________

(4)CuO晶胞结构如图所示。

该晶体的密度为ρg/cm3,则该晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为_____ (用含ρ的代数式表示,其中阿伏加德罗常数用NA表示)cm。

(5)在Cu2O晶胞结构中,Cu处于正四面体空隙,O处于_____________

 

B 3d84s2 4 第四周期ⅠB族 N>O>S ACE sp3 CCl4(或其他合理答案) 平面正方形 各顶角和体心 【解析】(1)A.BeCl2分子中,铍原子含有两个共价单键,不含孤电子对,所以价层电子对数是2,中心原子以sp杂化轨道成键,分子的立体构型为直线形,选项A错误;B.水分子中孤电子对数==2,水分子氧原子含有2个共价单键,所以价层电子对数是4,中心原子以sp3杂化轨道成键,价层电子对互斥模型为四面体型,含有2对孤对电子,分子的立体构型为V形,选项B正确;C.HCHO分子内(H2C=O)碳原子形成3个σ键,无孤对电子,分子中价层电子对个数=3+0=3,杂化方式为sp2杂化,价层电子对互斥模型为平面三角形,没有孤电子对,分子的立体构型为平面三角形,选项C错误;D.二硫化碳分子中碳原子含有2个σ键且不含孤电子对,采用sp杂化,其空间构型是直线形,选项D错误;答案选B;(2)原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,则Q、T处于第Ⅷ族,且原子序数T比Q多2,则Q为Fe元素,T为Ni元素,Fe元素是26号元素,Ni原子价电子排布式为3d84s2,Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23d4,3d能级有4个单电子;(3)①铜为29号元素,在周期表中的位置是第四周期ⅠB族;非金属性越强,第一电离能越大,由于氮元素的2p轨道电子处于半充满状态,稳定性强,则N、O、S三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>S;②Cu(NH3)4SO4是配位化合物,其中所含的化学键有共价键、离子键、配位健,答案选ACE;③NH3中N原子价层电子对=3+1=4,所以采用sp3杂化;原子个数相等价电子数相等的微粒是等电子体,与SO42-互为等电子体的分子的化学式: CCl4;④[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,说明结构不是正四面体型,而是平面正方形结构;(4)CuO晶胞中铜原子4个,氧原子为8×+6×=4个,该晶体的密度为ρg/cm3,V=,边长为,则该晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为边长的,即cm;(5)由图可知,在Cu2O晶胞结构中,Cu处于正四面体空隙,O处于各顶角和体心。  
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碳热还原法广泛用于合金及材料的制备。因答下列问题:

(1)种制备氮氧化铝的反应原理为23Al2O3+15C+5N2=2Al23O27N5+15CO,产物Al23O27N5中氮的化合价为____,该反应中每生成1mol Al23O27N5,转移的电子数为_____________

(2)真空碳热冶得法包含很多反应,其中的三个反应如下:

Al2O3(s)+3C(s)=Al2OC(s)+2CO(g)   ΔH1

2Al2OC(s)+3C(s)=Al4C3(s)+2CO(g) ΔH2

2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3

①ΔH3=______(用ΔH1、ΔH2表示)。

②Al4C3可与足量盐酸反应制备种最简单的烃。该反应的化学方程式为_____________

(3)下列是碳热还原制锰合金的三个反应,CO与CO2平衡分压比的自然对数值(lnK=2.3031gK)与温度的关系如图所示(已知Kp是用平衡分压代替浓度计算所得的平衡常数,分压=总压×气体的物质的量分数)。

Ⅰ.Mn3C(s)+4CO2(g)3MnO(s)+ 5CO(g)    Kp(I)

Ⅱ.Mn(s)+CO2(g)MnO(s)+CO(g) Kp(Ⅱ)

Ⅲ.Mn3C(s)+CO2(g)3Mn(s)+2CO(g)Kp(Ⅲ)

①ΔH>0的反应是______ (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。

②1200K时,在一体积为2L的恒容密闭容器中有17.7gMn3C(s)和0.4molCO2,只发生反应Ⅰ,5min后达到平衡,此时CO的浓度为0.125mol/L,则0~5min内v(CO2)=_____________

③在一体积可变的密闭容器中加入一定量的Mn(s)并充入一定量的CO2(g),只发生反应Ⅱ,下列能说明反应Ⅱ达到平衡的是_____(填标号)。

A.容器的体积不再改变

B.固体的质量不再改变

C.气体的总质量不再改变

③向恒容密闭容器中加入Mn3C并充入0.1molCO,若只发生反应Ⅲ,则在A点反应达到平衡,当容器的总压为akPa时,CO的转化率为______;A点对应温度下的Kp(Ⅲ)=________

 

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高氯酸铜易溶于水,在130℃时会发生分解反应是一种燃烧催化剂,以食盐等为原料制备高氯酸铜[Cu(ClC4)2·6H2O)]的一种工艺凯程如下:

回答下列问题:

(1)发生“电解I”时所用的交换膜是______(填“阳离子交换膜”或“阴离子交换膜”)。

(2)改化反应是同一种物质中同种元素自身的氧化还原反应,已知上述工艺流程中“歧化反应”的产物之一为NaClO3

①“歧化反应”的化学方程式为_____________

②“歧化反应”阶段所采用的不同温度对产率影响的结果如图所示。则该反应最适宜的温度是________

(3)“电解Ⅱ”的阳极产物为________ (填离子符号)。

(4)操作a的名称是______,该流程中可循环利用的物质是________(填化学式)。

(5)用该工艺流程制备高氯酸铜时,若起始时NaCl的质量为a t。最终制得的Cu(ClO4)2·6H2O为bt,则产率为_______(用含a、b的代数式表示)。

(6)某温度下,高氯酸铜控制在A、B的种方式同时分解,分解过程中铜的化合价不发生改变。A方式为Cu(ClO4)2CuCl2+4O2↑,若4 mol高氯酸铜在该温度下按A、B各占50%的方式完全分解,且A、B两种方式转移的电子数之比为8:7,则B方式为________(用化学方程式表示)。

 

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某校学习小组的同学拟用工业废铁屑(主要成分为Fe,还含有少量FeS、Fe3P等)制备FeSO4·7H2O,并探究FeSO4·7H2O高温分解的产物。

I.制备实验步骤如下:

①称取一定量的废铁屑,用热的碳酸钠溶液浸泡,再用蒸馏水洗涤。

②将处理后的废铁屑放入锥形瓶中,加入适量3mol/L的硫酸,连接好装置(如图)后水浴加热至反应完全。

③依据现象停止加热,趁热过滤,向滤液中补加少量硫酸。

④将滤液冷却、结晶、过滤、洗涤。

回答下列问题

(1)步骤①称量5.6g废铁屑时,若砝码与物品的位置放反了,则称得的废铁屑的质量会____ (填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)步骤②中需控制硫酸的用量,使铁粉过量,其目的是_____________

(3)装置C的作用是_____________

(4)步骤④中洗涤时所用的洗涤剂最好是_____________

A.稀硝酸    B.无水乙醇    C.苯

(5)测定产品的纯度:

称取mg产品,放入锥形瓶中,用经煮沸过且冷却的蒸馏水和稀硫酸溶解,然后cmol/L的KMnO4标准溶液滴定,消耗VmLKMnO4标准溶液。

滴定过程中发生反应的离子方程式为________;产品的纯度为_________(列出计算表达式即可)。

Ⅱ.探究FeSO4·7H2O高温分解的产物的实验装置及步骤如下,请完成相关填空:

操作步骤

实验现象

解释原因

组装好仪器,先充入氮气,再加热管式炉至700℃一段时间

试管E中的白色固体变蓝

分解得到的产物中含水蒸气

气体产物经过试管B时

品红溶液褪色

(6)_____________

气体产物经过试管C时

试管C中出现白色沉淀

(7)C中反应的化学方程式为_____________

 

将瓷舟中反应后的固体溶于足量稀硫酸,再滴入几滴KSCN溶液

(8)_____________

(9)_____________

 

 

 

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25℃时,改变0.1mol/L RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= ;甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与PH的关系如图所示。

下列说法正确的是

A. 丙酸的酸性比甲酸强

B. 若0.1mol/L甲酸溶液的pH= 2.33,则0.01mol/L甲酸溶液的pH= 3.33

C. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lgK=-4.88

D. 将0.1mol/L的HCOOH溶液与0.lmol/L的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)

 

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用电渗析法可将含硝酸钠的废水再生为硝酸和氢氧化钠,其装置如图所示。

下列叙述不正确的是

A. 膜a、膜c分别是阴离子交换膜、阳离子交换膜

B. 阳极室、阴极室的产品分别是氢氧化钠、硝酸

C. 阳极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2

D. 该装置工作时,电路中每转移0.2 mol 电子,两极共生成气体3.36L(标准状况)

 

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