Question

已知：pKa=lgKa，25℃时，H₂A 的 pKa₁=1.85，pKa₂=7.19。常温下，用 0.1 mol/LNaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol/LH₂A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）

A. A 点所得溶液中：V₀＜10 mL

B. B 点所得溶液中：c(H₂A)+c(H⁺)=c(HA^-)+c(OH^-)

C. C 点所得溶液中：c(A^2-)= c(Na⁺)—c(HA^-)—c(H₂A)

D. D 点所得溶液中 A^2-水解平衡常数 K_h1=10^7.19

Answer

A

【解析】A．a点溶液中pH=1.85，则溶液中c（H＋）=10-1.85mol·L－1，H2A的一级电离平衡常数为Ka1=c(H＋)c(HA－)/c(H2A)=10-1.85mol·L－1，所以c（H＋）=Ka1，表明溶液中c（NaHA）=c（H2A），若恰好是10mLNaOH，反应起始时存在c（NaHA）=c（H2A），平衡时c（H2A）＜c（NaHA），因此所加NaOH体积需＜10mL，会得到平衡时c（NaHA）=c（H2A），即V0＜10mL，故A正确；B．b点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHA，为第一个滴定终点，溶液中存在质子守恒，c（H2A）+c（H＋）=c（A2－）+c（OH－），故B错误；C、由电荷守恒：c(Na+)+c（H＋）=c（OH－）+2c(A2－)+c(HA－)，pH=7时，c(Na+)=2c(A2－)+c(HA－)，故C错误；D、d点为加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成Na2A，为第二个滴定终点，此时Na2A水解使溶液显碱性，溶液的pH为9.85，发生水解的方程式为A2－+H2OHA－+OH－，则A2－水解平衡常数Khl=c(HA－)c(OH－)/c(A2－)=Kw/Ka2=10-14/10-7.19=10-6.81，故D错误。故选A。