Question

【有机化学基础】香料G的一种合成工艺如下图所示：

核磁共振氢谱显示A有两种峰，且峰面积之比为1∶1，且不含C=C。

已知：CH₃CH₂CH==CH₂CH₃CHBrCH==CH₂

CH₃CHO＋CH₃CHOCH₃CHOHCH₂CHO

CH₃CHOHCH₂CHOCH₃CH==CHCHO＋H₂O

请回答：

（1）A的结简式为_______________，G中除苯环外官能团的名称为___________________。

（2）检验M已完全转化为N的实验操作和现象是：_______________，则M已完全转化为N。

（3）有学生建议，将M→N的转化用KMnO₄(H^＋)代替O₂，老师认为不合理，原因是_____________。

（4）K→L的化学方程式为___________________________，反应类型为______________。

（5）F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构)：①能发生银镜反应，②能与溴的四氯化碳溶液加成，③苯环上有2个取代基；这些同分异构体中，其中不含甲基、碳原子在苯环两侧对称分布的同分异构体的结构简式为__________________。

（6）以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)：__________【请用以下方式表示：AB…目标产物】。

Answer

碳碳双键、酯基 取少量转化物于试管中，滴加浓NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生则M已转化完全 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还会氧化碳碳双键 加成反应 18 CH2==CH—CH3CH2==CH—CH2—Br

【解析】试题分析：根据流程图和题给信息可知，E、N在浓硫酸的催化下发生酯化反应生成酯G，将G的酯基断裂，则E为3-羟基环己烯、N为苯丙烯酸，D在NaOH溶液中加热生成E，则D为3-溴己烯，根据信息1可知C为己烯，B在浓硫酸加热的条件下生成C，则B为环己醇，则A为环己酮。根据已知2，3可知K为苯甲醛，L为，M为苯丙烯醛，M在氧气、催化剂的条件下加热生成N(苯丙烯酸)。

（1）根据上述分析，A为环己酮，核磁共振氢谱显示A有两种峰，其强度之比为1: 1，所以其结构简式为，G中官能团的名称为碳碳双键、酯基；

（2） 检验M已完全转化为N，实际上是检验M中无醛基，实验操作是取少量转化物于试管中，滴加浓NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生则M已转化完全。

（3）KMnO4(H＋)溶液具有强氧化性，能将醛基和碳碳双键氧化，所以不能将M→ N的转化用KMnO4 (H＋)代替O2 ，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键。

（4）K→L的化学反应为：，根据反应特点，该反应是加成反应。

（5）F是M(苯丙烯醛)的同系物，比M多一个碳原子，说明有10个碳原子的芳香族化合物，① 能发生银镜反应，说明有醛基， ② 能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键， ③苯环上有2个取代基，所以同分异构体的两个取代基分别是一个取代基为甲基，另一个取代基有两种连法；一个是乙烯基，另一个是乙醛基；一个是取代基为醛基，另一个丙烯基3种连法，取代基的异构共有6种，两种取代基还有邻、间、对三种位置关系，共18种同分异构。其中不含甲基、碳原子在苯环两侧对称分布的同分异构体的结构简式为。

（6）以丙烯和NBS试剂为原料制各甘油(丙三醇)，合成路线为：CH2==CH—CH3CH2==CH—CH2—Br。