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H 是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体,它的一种合成路线如下: 回答下列问题: ...

H 是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体,它的一种合成路线如下:

回答下列问题:

(1)质谱仪检测A的质谱图中,最大质荷比的数值是________。G中官能团名称是__________

(2)B的结构简式为_________________________

(3)反应②的反应类型为_________________________。反应④的化学方程式为____________

(4)写出满足下列条件的F的同分异构体的结构简式:________________________

I.能与FeCl3溶液发生显色反应

II.能发生银镜反应

III.核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6:2:1:1

(5)仿照H 的合成路线,设计一种由的合成路线______

 

78 酯基 取代反应 【解析】由A、B、C的分子式,结合D的结构简式,根据转化关系可知,A为,B为,C为.对比D、F结构可知,D发生取代反应生成E为,F与甲醇发生酯化反应生成G,G发生取代反应得到H,同时还生成乙二醇。 (1)质谱仪检测A的质谱图中,最大质荷比的数值为其相对分子质量的数值:78;G:的官能团为:酯基; (2)由A、B、C的分子式,结合D的结构简式,根据转化关系可知B为; (3)反应②由生成,因此反应②的反应类型为取代反应;反应④由D和CH3I生成为取代反应,方程式为: ; (4)满足下列条件的F的同分异构体的结构简式:Ⅰ.能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,Ⅱ.能发生银镜反应,说明含有酯基,Ⅲ.核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6:2:1:1,符合条件的同分异构体结构简式为:,故答案为:; (5)苯甲醇与HCl发生取代反应生成,再与NaCN发生取代反应得到,酸性条件下水解得到,最后与苯甲醇发生酯化反应得到,合成路线流程图为:  
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考点分析:
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硼和氮的单质及一些化合物在工农业生产等领域有重要应用。回答下列问题:

1N原子核外有___ 种不同运动状态的电子。基态N原子中,能量最高的电子所占据的原子轨道的形状为____________________________

2经测定发现,N2O5固体由NO2+NO3-两种离子组成,该固体中N原子杂化类型为_________;与NO2+互为等电子体的微粒有_______(写出一种)

3铵盐大多不稳定。NH4FNH4I中,较易分解的是____,原因是__________________

4第二周期中,第一电离能介于B元素和N元素间的元素为_____(元素符号”)

5晶体硼有多种变体,但其基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体( 见图I),每个顶点为一个硼原子,每个三角形均为等边三角形。则每一个此基本结构单元由_______个硼原子构成;若该结构单元中有2 个原子为10B(其余为11B),那么该结构单元有_____种不同类型。

6硼和氮构成的一种氮化硼晶体的结构与石墨晶体结构相类似,BN原子相互交替排列(见图II),其

晶胞结构如图III所示。设层内B-N核间距为apm,面间距为bpm,则该氮化硼晶体的密度为______g/cm3(用含abNA 的代数式表示)

 

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NH3作为一种重要化工原料,被大量应用于工业生产,与其有关性质反应的催化剂研究曾被列入国家863 计划。

(1)催化剂常具有较强的选择性。已知:

反应I:4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g)   △H1=-905kJ·mol-1

反应II:4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g)   △H2=-1266.6kJ·mol-1

写出NO 分解生成N2与O2的热化学方程式______________________________________

(2)N2O也可分解生成N2与O2。在四个恒容密闭容器中按左下表相应量充入气体,发生2N2O(g)2N2(g)+O2(g),容器I、II、III中N2O平衡转化率如下图所示。

容器

容积/L

起始物质的量/mol

N2O

N2

O2

I

V1

0.1

0

0

II

1.0

0.1

0

0

III

V2

0.1

0

0

IV

1.0

0.06

0.06

0.04

 

①该反应的△H_________0(填“>”、“=”、“<”);

②图中A、B、C 三点处容器内的总压强,由大到小的顺序是_____________________

③容器IV在470℃进行反应时,起始速率:v(N2O)____v (N2O)(填“>”、“=”、“<”)。

(3)氨催化氧化时会发生上述两个竞争反应I、II。为分析某催化剂对该反应的选择性,在20L密闭容器中充人lmolNH3和2molO2,测得一定时间内有关物质的量关系如图:

①该催化剂在低温时选择反应________(填“I”或“II”)。

②C点比B点所产生的NO的物质的量少的原因可能是_________________________________

 

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钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)是一种金属腐蚀抑制剂。工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的MoS2)制备钼酸钠的两种途径如图所示:

(1)途径I碱浸时发生反应的化学反应方程式为________________________________________

(2)途径II氧化时还有Na2SO4生成,则反应的离子方程式为_____________________________

(3)已知途径I的钼酸钠溶液中c(MoO42-)=0.40 mol/L,c(CO32-)=0.10mol/L。由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时,需加入Ba(OH)2固体以除去CO32-。当BaMoO4开始沉淀时,CO32-的去除率是____________[已知Ksp(BaCO3)=1×10-9、Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,忽略溶液的体积变化]。

(4)分析纯的钼酸钠常用钼酸铵[(NH4)2MoO4]和氢氧化钠反应来制取,若将该反应产生的气体与途径I所产生的气体一起通入水中,得到正盐的化学式是__________________________

(5)钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如下图:

①当硫酸的浓度大于90%时,碳素钢腐蚀速率几乎为零,原因是________________________

②若缓释剂钼酸钠-月桂酸肌氨酸总浓度为300mg·L-1,则缓蚀效果最好时钼酸钠(M=206g/mol) 的物质的量浓度为__________________(计算结果保留3位有效数字)。

(6)二硫化钼用作电池的正极材料时接受Li+的嵌入,锂和二硫化钼形成的二次电池的总反应为:xLi+nMoS2Lix(MoS2)n。则电池放电时正极的电极反应是:_____________________

 

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某学习小组在实验室中利用下图装置(夹持装置略去)测定某铁硫化物(FexSy)的组成,并探究反应后D装置所得溶液中含硫化合物的组成。

实验步骤:

步骤I如图连接装置,检查装置气密性,装入药品;

步骤II旋开滴液漏斗活塞与旋塞,并点燃酒精喷灯;

步骤III当硬质玻璃管中固体质量不再改变时,停止加热,继续向烧瓶中滴水一段时间

步骤IV实验结束后,将D中所得溶液加水配制成250mL溶液;

……

请回答:

(1)步骤III中,停止加热后还需继续向烧瓶中滴水一段时间,其目的为___________________

(2)在C、D装置之间不需要防倒吸装置的理由是_______________________________________

(3)步骤IV中配制溶液时所需的玻璃仪器除玻璃棒和烧杯外,还有_____________________

(4)取25.00mL步骤IV 中所配溶液,加入足量的双氧水,再加入足量盐酸酸化的BaCl2溶液,将所得沉淀过滤、洗涤、干燥,称其质量为4.66g。则FexSy的化学式为________________

(5)有同学认为可将装置D改为装有足量碱石灰的干燥管,通过测定反应前后干燥管的增重来计算硫元素的含量。你认为此方案____(填“是”或“否”)合理,原因为_____________________

(6)反应后D装置所得溶液中除含有Na2SO4外,还可能含有Na2SO3。现用滴定法测定溶液中Na2SO3的含量。可供选择的试剂:①0.1000mol/LKMnO4酸性溶液;②0.1000mol/LH2O2溶液;③0.1000mol/LKI淀粉溶液;④0.1000 mol/LBaCl2溶液;⑤0.1000mol/LHCl溶液。

①所选试剂应装在_____(填“酸式”或“碱式”) 滴定管中。

②所利用的反应原理为___________________________________(用离子方程式表示)。

 

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将cmol/L氨水滴入10mL.0.1mol/L盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是

A. c=0.1

B. 25℃时,NH4Cl的水解常数(KA)=(10c-1)×10-7

C. 水的电离程度:B>C>A>D

D. B点:c(NH3·H2O)+c(H+)=c(OH-)

 

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