硫和钒的相关化合物，在药物化学及催化化学等领域应用广泛。回答下列问题：
(1)基态钒原子的外围电子轨道表达式为__________，钒有+2、+3、+4、+5 等多种化合价，其中最稳定的化合价是______________，VO43-的几何构型为___________。
(2)2-巯基烟酸氧钒配合物(图1) 是副作用小的有效调节血糖的新型药物。
①该药物中S 原子的杂化方式是____________，所含第二周期元素第一电离能按由大到小顺序的排列是__________________。
②2-巯基烟酸(图2)水溶性优于2-疏基烟酸氧钒配合物的原因是___________________。
(3)多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域П键”，下列物质中存在“离域П键”的是___________。
A.SO2 B.SO42- C.H2S D.CS2
(4)某六方硫钒化合物晶体的晶胞如图3所示，该晶胞的化学式为_____________。图4为该晶胞的俯视图，该晶胞的密度为________g/cm3 (列出计算式即可)。
CO2既是温室气体，也是重要的化工原料，以CO2为原料可合成多种有机物。
（1）CO2可用于生产甲醇，已知：2CO2(g)+6H2(g) 
CH2=CH2(g)+4H2O(g) ΔH=QkJ/mol。一定条件下，按不同的投料比X(X=n(H2)/n(CO2))向某容积可变的恒压密闭容器中充入CO2、H2，测得不同投料比时CO2的转化率与温度的关系如图所示。
①X1_______X2（填“>”或“<”，后同），Q_______0。
②图中A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为______。
③TK时，在该容积可变的恒压密闭容器中发生上述反应，测得有关数据如下表所示：
物质的量(mol) 时间(min) | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 |
H2(g) | 6.00 | 5.40 | 5.10 | 5.80 | 5.80 |
CO2(g) | 2.00 | 1.80 | 1.70 | 1.60 | 1.60 |
CH2=CH2(g) | 0 | 0.10 | 0.15 | 0.20 | 0.20 |
已知在10min时只改变了一个反应条件，用改变的条件可能是______。
④下列情况下能表明该反应达到平衡状态的是_____。
a.气体密度不变 b.混合气休的平均摩尔质量不变 c.消耗速率：2v(H2O)=v(CO2)
（3）常温下，用NaOH溶液作CO2捕捉剂不仅可以降低碳排放，而且可得到重要的化工产品Na2CO3。
① 若某次捕捉后得到pH=10的溶液，则溶液中c(CO32-):c(HCO3-)=______ ［常温下K1(H2CO3)=4.4×10-7、K2(H2CO3)=5×10-11］。
② 欲用5L Na2CO3溶液将23.3 g BaSO4固体全都转化为BaCO3，则所用的Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为_________。[已知：常温下Ksp(BaSO4)=1×10-7、Ksp(BaCO3)=2.5×10-6]。（忽略溶液体积积的变化）
氰化钾K4Fe(CN)6俗名黄血盐，可溶于水，不溶于乙醇。以某电镀厂排放的含NaCN 度液为主要原料制备黄血盐的流程如下：
请回答下列问题：
(1)常温下，HCN 的电离常数Ka=62×10-10。
①实验室配制一定浓度的NaCN溶液时，将NaCN 溶解于一定浓度的NaOH 溶液中，加水稀释至指定浓度，其操作的目的是__________________________。
②浓度均为0.5mol/L的NaCN和HCN的混合溶液显___________(填“酸”“碱”或“中”)性，通过计算说明：_________________________。
(2)转化池中发生复分解反应生成K4Fe(CN)6，说明该反应能发生的理由：_________________。
(3)系列操作B 为_____________________。
(4)实验室中，K4Fe(CN)6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe(CN)6]可用于治疗Tl2SO4中毒，试写出上述治疗Tl2SO4中毒的离子方程式：______________________。
(5)一种太阳能电池的工作原理如图所示，电解质为铁氰化钾K3Fe(CN)6和亚铁氰化钾K4Fe(CN)6的混合溶液。
①K+移 向 催 化 剂___________(填“a”或“b”)。
②催化剂a 表面发生的反应为_____________________。
三氯氧磷(POCl2)是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染化。塑胶助剂等行业。某兴趣小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3，实验装置设计如下：
有关物质的部分性质如下表：
| 熔点/℃ | 沸点/℃ | 其他 |
PCl3 | -112 | 75.5 | 遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3 |
POCl3 | 2 | 105.3 | 遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3 |
回答下列问题：
(1)装置A中发生反应的化学方程式为___________________________。
(2)B装置的作用除观察O2的流速之外。还有__________________________。
(3)C装置控制反应在60℃～65℃进行，其主要目的是_______________________。
(4)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ.取xg 产品于锥形瓶中，加入足量NaOH 溶液，待完全反应后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.1000mol/L 的AgNO3容液40.00mL，使Cl-完全沉淀。
Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ.加入指示剂，用cmol/LNH4SCN 溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用 体积VmL。
已知：Ksp(AgCl)=3.2×10-10，Ksp(AgSCN)=2×10-12
①滴定选用的指示剂是________________(填标号)。
a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙
②Cl元素的质量百分含量为(列出算式)____________________。
③步骤Ⅲ加入硝基苯的目的是_________________，如无此操作，所测Cl元素含量将会____________填“偏大”“ 偏小”或“不变”)。
利用膜技术原理和电化学原理制备少量硫酸和绿色硝化剂N2O5，装置如图所示，下列说法不正确的是
A. 电极a和电极c都发生氧化反应
B. 电极d的电极反应式为2H++2e-=H2↑
C. c电极上的电极反应式为N2O4-2e-+H2O=N2O5+2H+
D. 装置A中每消耗64gSO2，理论上装置A和装置B中均有2moH+通过质子交换膜
一定温度下(T2>T1)，在3个体积均为2.0L的恒容密闭容器中反应2NO(g)+Cl2(g)= 2ClNO(g) (正反应放热)达到平衡，下列说法正确的是
容器 | 温度/ (℃) | 物质的起始浓度/mol·L-1 | 物质的平衡浓度/ mol·L-1 | ||
c(NO) | c(Cl2) | C(ClNO).v | C(ClNO) | ||
Ⅰ | T1 | 0.20 | 0.10 | 0 | 0.04 |
Ⅱ | T2 | .020 | 0.10 | 0.20 | cl |
Ⅲ | T3 | 0 | 0 | 0.20 | C2 |
A. 达到平衡时，容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为1：2
B. 达到平衡时，容器Ⅲ中ClNO的转化率小于80%
C. 达到平衡时，容器Ⅱ中c(ClNO)/C(NO)比容器Ⅰ中的大
D. 若温度为T1，起始时向同体积恒容密闭容器中充入0.20molNO(g).、0.2mo1Cl2(g)和0.20molClNO(g)，则该反应向正反应方向进行
