Question

PbCrO₄是一种黄色颜料，制备PbCrO₄的一种实验步骤如下：

除图中标注的试剂外，实验中还用到6mol·L^-1 醋酸，0.5 mol·L^-1 Pb(NO₃)₂溶液，pH 试纸。

已知：①部分物质性质如下

物质	性质	颜色	溶解性
Cr(OH)3	两性氢氧化物	绿色	难溶于水
Pb(NO3)2	－	无色	易溶于水
Pb(CH3COO)2	－	无色	易溶于水
PbCrO4	－	黄色	难溶于水
Pb(OH)2	弱碱性	白色	PH=7.2开始沉淀 ；PH=8.7完全沉淀

②PbCrO₄可由沸腾的铬酸盐溶液与铅盐溶液作用制得，含PbCrO₄晶种时更易生成

③六价铬在溶液中物种分布分数与pH关系如下图所示。

（1）“制NaCrO₂(aq)”时，控制NaOH溶液加入量的操作方法是______。

（2）“氧化”时发生反应的离子方程式为______。

（3）下列说法正确的是（______）

A.两次煮沸的目的不相同

B.步骤2可以先加入一滴0.5mol·LPb(NO₃)₂溶液搅拌片刻，待产生少量沉淀后，继续滴加至有大量沉淀产生。

C.静置后，向上层清液中继续滴入Pb(NO₃)₂溶液，若无沉淀生成，则说明滴加完全。

D.小火加热的目的是为了避免反应过快。

（4）步骤1为__________________________________________________________。

（5）为测定产品的纯度，可用先用硝酸溶解PbCrO₄，然后用EDTA（简写为Y^4-）标准溶液滴定，反应的离子方程式：Pb²⁺ + Y^4- =PbY^2-。测定时，先称取0.5000g无水PbCrO₄产品，溶解后，用0.05000 mol·L^-1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液26.50 mL，则测得无水PbCrO₄产品的纯度是_________（以质量分数表示）。

Answer

不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解 CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O ABC 在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性(pH略小于7) 85.60%

【解析】（1）根据题给信息可知，Cr(OH)3为两性氢氧化物，溶于过量的强碱溶液，所以，制NaCrO2(aq)时，控制NaOH溶液加入量的操作方法是：不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解为止；正确答案：不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解。

（2）双氧水能够在碱性环境下，把+3价铬氧化为+6价铬，“氧化”时发生反应的离子方程式为CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O；正确答案： CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O。

（3）第一次煮沸是为了除去双氧水，第二次是把溶液浓缩，两次煮沸的目的不相同，A正确；将溶液加热至沸，先加入一滴0.5mol/LPb(NO3)2溶液搅拌片刻产生少量沉淀，然后继续滴加至有大量沉淀，步骤2可以先加入一滴0.5mol/LPb(NO3)2溶液搅拌片刻，待产生少量沉淀后，继续滴加至有大量沉淀PbCrO4产生，B正确；静置，向上层清液中滴入Pb(NO3)2溶液，若无沉淀生成，证明CrO42-沉淀完全，停止滴加，C正确；温度过高，双氧水易分解，D错误；正确选项ABC。

（4）由题意可知Pb2+在弱碱性环境下，生成Pb(OH)2沉淀，因此步骤1为目的就是提供弱酸性环境，具体操作为在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性(pH略小于7) ；正确答案： 在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6mol·L-1的醋酸至弱酸性(pH略小于7) 。

（5）依据方程式Pb2+ + Y4- =PbY2-分析，PbCrO4的物质的量=0.0500mol/L×0.02650L=0.001325mol，PbCrO4的质量为0.001325mol×323=0.4280g，则则测得无水PbCrO4产品的纯度是0.4280/0.5000×100%=85.60%；正确答案：85.60%。