Question

室温时，向20 mL 0.1 mol·L^－1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1 mol·L^－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示（假设滴加过程中无气体产生，且混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和），下列说法不正确的是：

A. pH=7时，溶液中c（Na^＋）>c（SO₄^2-）>c（NH₄⁺）>c（OH^－）＝c（H^＋）

B. 当V（NaOH）=20mL时，溶液中水的电离程度比纯水大

C. 当V（NaOH）=30mL时，溶液中 c（SO₄^2-）+ c（H^＋）= c（NH₃·H₂O） + c（OH^－）

D. 滴加NaOH溶液从30mL至40mL，溶液中Na^＋与SO₄^2-浓度之和始终为0.1 mol·L^－1

Answer

C

【解析】试题分析：A、溶液中存在物料守恒：c(SO42－)=c(NH4+)+ c(NH3·H2O)，电荷守恒：c(Na＋)+c(NH4+)+c(H＋)= c(OH－)+ 2c(SO42－)，PH=7时，c(H＋)= c(OH－)，则c(Na＋)+c(NH4+)=2c(SO42－)，由于c(SO42－)>c(NH4+)，则c(Na＋)>c(SO42－)，所以溶液中c(Na＋)>c(SO42－)>c(NH4+)>c(OH－)＝c(H＋)，A正确；B、当V(NaOH)=20mL时，生成硫酸铵和硫酸钠，铵根离子会发生水解，促进水的电离，则溶液中水的电离程度比纯水大，B正确；C、当V(NaOH)=30mL时，3c(SO42－)="2" c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)+c(NH4+)+c(H＋)= c(OH－)+ 2c(SO42－)，物料守恒：c(SO42－)=c(NH4+)+ c(NH3·H2O)，整理得c(SO42－)+2 c(H＋)=2c(NH3·H2O) + 2c(OH－)，C错误；D、假设滴加NaOH溶液vml，c(Na＋)+c(SO42－)=(0.1×20+0.1×v)/(20+v)=0.1mol/L，D正确。答案选C。