Question

以下是抗肿瘤药物中一种关键中间体G的合成路线(部分反应条件及副产物已略去):

已知以下信息:

（1）B比A的相对分子质量大79

（2）反应④包含一系列过程，D的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性

（3）

回答下列问题:

（1）反应①和⑥的条件分别是___________、___________。

（2）下列说法不正确的是______________。

A. C物质能使三氯化铁溶液显紫色        B. D分子中含有羧基和羟基

C. E能发生氧化、加成、取代、缩聚反应   D.1molF最多可与5molH₂发生加成反应

（3）反应⑤的类型是_____________________。由C 和D生成E的化学反应方程式：_________________________________。

（4）G的结构简式为_______________________。 既能发生银镜反应，又含苯环的G的同分异构体有_________种。

（5） 由2分子E生成的含有3个六元环化合物中不同化学环境的氢原子共有_______种。

Answer

Br2、铁粉或Fe3+ 铜、氧气、加热 BD 加成反应 24种 6种

【解析】已知B比A的相对分子质量大79，说明A→B反应①是溴代反应，反应②是羧酸中的α—H被Cl取代，而反应④包含一系列过程，根据D的分子式为C2H2O3，又能发生银镜反应，且具有酸性，所以D的结构简式为OHC—COOH，已知E的结构简式，可推知A为甲苯，B为邻溴甲苯，C为邻羟基甲苯，根据已知信息3可得G为。

(1) 反应①是在苯环上引入一个溴原子，所以反应条件是溴单质和铁粉或Fe3+；根据E和F的结构简式可知，E发生醇的催化氧化即得F，所以反应⑥的条件是铜、氧气、加热；

(2)A、物质C为邻羟基甲苯，含有酚羟基，因此能使三氯化铁溶液显紫色，即A正确；B、D分子中含有羧基和醛基，没有羟基，故B错误；C、E分子结构中含有酚羟基、醇羟基、羧基以及苯环，所以能发生氧化反应、加成反应、取代反应和缩聚反应，故C正确；D、1molF中含有1molC=O键和苯环，所以最多能与4 molH2发生加成反应，故D错误。正确选项是BD。

(3)反应⑤是酚羟基的对位氢原子与醛基的加成反应；反应方程式为；

(4)根据上述推断G的结构简式为；其同分异构体中既能发生银镜反应，又含苯环的一共有24种。即①含有—CHO、—OH、—CH3三个取代基，两个在对位，另一个有2种位置；两个在间位，另一个有4种位置；两个在邻位，另一个有4种位置；②含有—OH和—CH2—CHO两个取代基的共4种；含有—CHO和—CH2OH两个取代基的共3种；含有—CHO和—OCH3两个取代基的共3种；含有—CH3和—OOCH两个取代基的共3种；③含有—CH2OOCH一个取代基的有1种，共计24种。

(5)由于E分子中既有—OH又有—COOH，则2个E分子之间发生酯化反应生成六元环酯，再加上两个六元苯环，即为含有3个六元环的化合物，其结构简式为，这是一个对称结构的有机物，含有不同化学环境的氢原子一共为6种，分别是苯环上3种，—OH上1种，—CH3上1种，CH原子团上1种。