Question

“结晶玫瑰”是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料，在香料和日用化工产品中具有广阔的应用价值。其化学名称为“乙酸三氯甲基苯甲酯”，目前国内工业上主要使用以下路径来合成结晶玫瑰:

I.由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇。

Ⅱ.三氯甲基苯基甲醇与乙酸酐发生乙酰化反应制得“结晶政瑰”。

已知:

三氯甲基苯基甲醇	相对分子质量: 225.5。无色液体。不溶于水，密度比水大，溶于乙醇
乙酸酐	无色液体。与水反应生成乙酸，溶于乙醇
“结晶玫瑰”	相对分子质量: 267.5。白色晶体。熔点: 88℃。不溶于水，溶于乙醇

具体实验步骤如下:

I.由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇。

步骤一: 装置如图所示。依次将苯甲醛、氯仿加入三颈烧瓶中,仪器A 中加入KOH和助溶剂。滴加A中试剂并搅拌，开始反应并控制在一定温度下进行。

步骤二: 反应结束后，将混合物依次用5%的盐酸、蒸馏水洗涤。

步骤三: 将洗涤后的混合物蒸馏，除去其他有机杂质，加无水琉酸镁，过滤。滤液即为粗制三氯甲基萃基甲醇。

Ⅱ.三氯甲基苯基甲醇与乙酸酐发生乙酰化反应制得“结晶玫瑰”。

步骤四: 向另一三颈瓶中加入制备的三氯甲基苯基甲醇、乙酸酐，并加入少量浓硫酸催化反应，加热控制反应温度在90℃～110℃之间。

步骤五: 反应完毕后，将反应液倒入冰水中，冷却结晶获得“结晶玫瑰”。

请回答下列问题:

（1）仪器A 的名称是_________。实验装置B中，冷凝水应从_____口进(填“a”或“b”)。

（2）步骤二中，用5%的盐酸洗涤的主要目的是___________。在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后有机层应___________ (填序号)。

A.直接从上口倒出

B.先将水层从上口倒出，再将有机层从下口放出

C.直接从下口放出

D.先将水层从下口放出，再将有机层从下口放出

（3）步骤三中，加入无水硫酸镁的目的是___________。若未加入无水硫酸镁，直接将蒸馏所得物质进行后续反应，会使“结晶玫瑰”的产率偏______(填“高”或“低”),其原因是___________ (利用平衡移动原理解释)。(已知Ⅱ的具体反应如图所示)

（4）步骤四中，加料时，应先加入三氯甲基苯基甲醇和乙酸酐，然后慢慢加入浓硫酸并搅拌，主要是为了__________。加热反应时，为较好的控制温度，最适宜的加热方式为_____(填“水浴加热”或“油浴加热”)。

（5）22.55g三氟甲基苯基甲醇与足量乙酸酐充分反应得到结晶玫瑰21.40g,则产率是_____。

Answer

恒压滴液漏斗 b 除去未反应完的KOH C 除水干燥 低 若不干燥，乙酸酐会与水反应生成乙酸，使“结晶玫瑰”的合成反应平衡逆向移动，产品产率降低 防止放热过快而迸溅 油浴加热 80%

【解析】（1）通过实验装置图可知，仪器A 的名称是恒压滴液漏斗，实验装置B中，冷凝水应采用逆流原理，冷凝效果好，所以冷凝水下口进上口出，b口进，正确答案：恒压滴液漏斗；b。

（2）步骤1中加入了氢氧化钾试剂，一部分参与了反应，还会有剩余的KOH，所以步骤2中用5%的盐酸洗涤的主要目的是除去未反应完的KOH；有机物密度比水大，在下层，因此在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后有机层应直接从下口放出，C操作正确；正确答案：除去未反应完的KOH；C。

（3）无水硫酸镁具有吸水作用，可以做干燥剂，步骤三中，加入无水硫酸镁的目的是除水干燥；根据信息可知，若不干燥，乙酸酐会与水反应生成乙酸，增大乙酸的浓度，使“结晶玫瑰”的合成反应平衡逆向移动，产品产率降低；正确答案：低；若不干燥，乙酸酐会与水反应生成乙酸，使“结晶玫瑰”的合成反应平衡逆向移动，产品产率降低。

（4）浓硫酸溶于水放出大量的热，因此步骤四中，加料时，应先加入三氯甲基苯基甲醇和乙酸酐，然后慢慢加入浓硫酸并搅拌，主要是为了防止放热过快而迸溅；通过题中信息加热控制反应温度在90℃～110℃之间可知，最适宜的加热方式为油浴加热，而水浴加热温度不能超过100℃；正确答案：防止放热过快而迸溅；油浴加热。

（5）根据反应可知，1mol三氟甲基苯基甲醇充分反应生成结晶玫瑰1mol，22.55g三氟甲基苯基甲醇即为0.1mol，生成结晶玫瑰0.1mol，质量为26.75 g，所以22.55g三氟甲基苯基甲醇与足量乙酸酐充分反应得到结晶玫瑰21.40g,则产率是21.40/26.75×100%=80%，正确答案：80%。