通过反应，可制备有机中间体异氰酸苯酯。（1） Ni3＋基态核外电子排布式为__...

通过反应，可制备有机中间体异氰酸苯酯。

（1） Ni3＋基态核外电子排布式为________。

（2）异氰酸苯酯分子中碳原子杂化轨道类型是________，1 mol异氰酸苯酯分子中含有σ键数目为________。

（3）Na、O、C、N四种元素的第一电离能从大到小的顺序为_________________________。

（4） C2H5OH的沸点高于，这是因为__________________。

（5） Ni与Al形成的一种合金可用于铸造飞机发动机叶片，其晶胞结构如右图所示，该合金的化学式为________。

[Ar]3d7或1s22s22p63s23p63d7 sp和sp2 14 mol N＞O＞C＞Na 乙醇分子间存在氢键 Ni3Al 【解析】(1) Ni3+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7 (2)异氰酸苯酯分子中，苯环上碳原子是sp2杂化，而—N=C=O中的碳原子是sp杂化；1mol 异氰酸苯酯分子中，苯环上含有11个σ键，而—N=C=O中含有3个σ键，所以共计14molσ键，即14NA； (3)在元素周期表中，第一电离能的一般规律是同周期从左向右逐渐增大，同主族从上到下逐渐减小，所以Na、O、C、N四种元素的第一电离能从大到小的顺序为N >O> C> Na； (4) C2H5OH 在分子间可形成氢键，而不能形成分子间氢键，所以C2H5OH 的沸点高于； (5)根据原子均滩法，该晶胞中Al原子数==1，Ni原子数= =3，所以该合金的化学式为Ni3Al。

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考点分析：

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硫氰酸盐、苯酚及硫代硫酸盐是HPF脱硫废液中的主要污染物(其中还含有Cl－、SO、Na＋等)，可用NaClO3、H2SO4作脱除的试剂。

（1）Cl2与热的NaOH溶液反应生成NaClO3，该反应的化学方程式为____________________________。

（2）常温时，反应C6H5O－＋H2O C6H5OH＋OH－的平衡常数为K＝________(C6H5OH的Ka＝1×10－10)。

（3）处理该废水需经预处理和再处理阶段。

①用浓硫酸对600 mL HPF脱硫废液进行酸化预处理(反应温度100℃)，其结果如表1所示：

表1　预处理前后三种离子浓度变化情况

项目	S2O (g·L－1)	SCN－(g·L－1)	苯酚(g·L－1)	pH
处理前	34.28	70.11	1.3	8.55
处理后	0.91	69.76	1.35	2.4

由表1可知，该处理过程中主要被除去的污染物是________。

②对预处理后废液进行再处理(反应温度100 ℃)时，13次依次向废液中加入试剂情况如表2所示：

表2　13次依次加入试剂情况

次数	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13
NaClO3/g	16.3	0	0	0	0	0	7.6	0	5.7	0	10.9	0	7.1
浓H2SO4/mL	0	2	2	2	4	4	0	4	0	4	0	4	0

实验结果如图1所示：

前6次苯酚脱除率可达到80%左右，该过程中苯酚转化为白色沉淀(含苯环)，这与溶液中ClO和Cl－反应产生Cl2有关。该白色沉淀可能的结构简式为______________。

③由表2和图1中数据得出，第7～13次操作中SCN－在较强酸性条件下被ClO (不水解)氧化的依据是________。此过程中产生大量砖红色沉淀(夹杂少量白色沉淀)，对沉淀进行XPS分析，部分元素的物质的量分数如图2所示。已知SCN－可被某些氧化剂(如Cu2＋等)最终氧化为砖红色的沉淀(SCN)x。一种推测认为该实验中产生的砖红色沉淀为(SCN)x，支持该推测的证据有：________。

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PbCrO4是一种黄色颜料，制备PbCrO4的一种实验步骤如下：

已知：①Cr(OH)3(两性氢氧化物)呈绿色且难溶于水。

②Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2均易溶于水，PbCrO4的Ksp为2.8×10－13，Pb(OH)2开始沉淀时pH为7.2，完全沉淀时pH为8.7。

③六价铬在溶液中物种分布分数与pH关系如右图所示。

④PbCrO4可由沸腾的铬酸盐溶液与铅盐溶液作用制得，含PbCrO4晶种时更易生成。

（1）实验时需要配制100 mL 3mol·L－1CrCl3溶液，现有量筒、玻璃棒、烧杯，还需要的玻璃仪器是________。

（2）“制NaCrO2(aq)”时，控制NaOH溶液加入量的操作方法是________。

（3） “氧化”时H2O2滴加速度不宜过快，其原因是____________________________；“氧化”时发生反应的离子方程式为__________________________________________________。

（4） “煮沸”的目的是________。

（5）请设计用“冷却液”制备PbCrO4的实验方案：________[实验中须使用的试剂有：6 mol·L－1的醋酸， 0.5 mol·L－1Pb(NO3)2溶液， pH试纸]。

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硫酸锰铵晶体可用作织物和木材加工的防火剂等。由二氧化锰等作原料制取硫酸锰铵晶体步骤如下：

（1）实验前，需称量MnO2的质量，这是因为____________________________。

（2） “制取MnSO4”时，可用C6H12O6(葡萄糖)、H2C2O4(草酸)等物质作还原剂。

①用C6H12O6作还原剂(被氧化为CO2)时，发生反应的n(MnO2)/n(C6H12O6)＝________。　

②用H2C2O4作还原剂，发生反应的化学方程式为____________________________。

（3）一种测定硫酸锰铵晶体[设为： (NH4)xMny(SO4)z·wH2O]组成的方法如下：

①称取一定量的硫酸锰铵晶体配成250 mL溶液A。

②取25.00 mL溶液A加入足量的BaCl2溶液得BaSO4 0.512 6 g。

③另取25.00 mL溶液A加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min[4NH ＋6HCHO===3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋，滴定时，1 mol(CH2)6N4H＋与1 mol H＋相当]，加入1～2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定至终点(在该过程中Mn2＋不沉淀)，消耗NaOH溶液22.00 mL。