Question

硒和硫是同一主族元素，二氧化硒（SeO₂）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：

（1）Se和一定量的浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1:1，写出Se和浓HNO₃反应的化学方程式：________________________________________。

（2）已知：Se+2H₂SO₄(浓)===2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；2SO₂+SeO₂+2H₂O===Se++4H⁺，SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是________________________________________。

（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：

①_____SeO₂+_______KI+______HNO₃=__________Se+__________I₂+__________KNO₃+_______H₂O

②I₂+2Na₂S₂O₃===Na₂S₄O₆+2NaI

配平化学方程①，并标出电子转移的方向和数目。__________

（4）实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗了0.2000mol·L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所测样品中SeO₂的质量分数为__________。

Answer

Se+2HNO3(浓)=SeO2+NO↑+NO2↑+H2O H2SO4(浓)>SeO2>SO2 92.5%

【解析】试题分析：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为 + 4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为(1×3 + 1×1)/4 = 1，故反应方程式为Se + 2HNO3(浓) = H2O + SeO2+ NO↑ + NO2↑。故答案为：Se + 2HNO3(浓) = H2O + SeO2+ NO↑ + NO2↑；

（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓) ＞ SeO2＞ SO2。故答案为：H2SO4(浓) ＞ SeO2＞ SO2；

（3）①SeO2+ KI + HNO3→Se + I2+ KNO3+ H2O中，I失去电子，Se得到电子，根据得失电子守恒配平如下：SeO2+ 4KI + 4HNO3=" Se" + 2I2+ 4KNO3+ 2H2O。故答案为：1、4、4、1、2、4、2；

（4）根据反应的方程式可知SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n(Na2S2O3) =" 0.2000" mol/L×0.025L = 0.005mol，根据关系式计算样品中n(SeO2) =" 0.005mol×1/4" = 0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol = 0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为92.5%。