Question

某新型药物H是一种可用于治疗肿瘤的药物,其合成路线如图所示:

已知:

（1） E的分子式为C₉H₈O₂，能使溴的四氯化碳溶液褪色

（2） H的结构简式为

（3） RCOOH （R为烃基）

（4）

请回答下列问题:

（1）A的苯环上有____种不同化学环境的氢原子。

（2）④的反应条件是________该反应的类型是_______；l molH最多可以和____mol NaOH 反应。

（3）G的结构简式为__________。

（4）D在一定条件下可以聚合形成高分子，写出该反应的化学方程式__________。

（5）E有多种同分异构体，同时满足下列条件的E且含有苯环的同分异构体有_____种。

①能发生银镜反应 ②能发生水解反应 ③分子中含的环只有苯环

（6）参照H的上述合成路线，设计一条由乙醛和NH₂CH(CH₃)₂ 为起始原料制备医药中间体CH₃CONHCH(CH₃)₂的合成路线____________________。

Answer

3 浓H2SO4 加热 消去反应 2 5

【解析】分析流程，A与Br2/CCl4反应生成B()，则A为；B(分子式为C9H10Br2)在NaOH溶液条件下生成C，可能为水解反应，C分子中可能含有两个羟基，C催化氧化生成D(分子式为C9H10O3)，D分子中可能含有一个羧基，D发生反应④生成E，E的分子式为C9H8O2，能使溴的四氯化碳溶液褪色，E分子中含有碳碳双键，比较D、E的分子式可得，D中含有羟基，D→E脱水发生消去反应，所以C、D、E的结构简式依次为：、、；由已知(3)可得F为，F和G一定条件下反应生成H，由已知(2)(4)可得，G为，F和G发生的是取代反应。

（1）A为，如图所示，1、5号C上的氢原子等效，2、4号C上的氢原子等效，3号C上的氢原子与其他氢原子不等效，所以A的苯环上有3种不同化学环境的氢原子。

（2）反应④为D中醇羟基和β-H脱水发生消去反应生成E，反应条件应为：浓H2SO4 加热；H的结构简式为，分子中含有1个酯基和1个肽键，所以lmolH最多可以和2molNaOH反应。

（3）前面已分析出G的结构简式为。

（4）D为，在一定条件下可以聚合形成高分子，则羧基和羟基发生缩聚反应，化学方程式为：。

（5）E为，E的同分异构体，①能发生银镜反应，则有醛基；②能发生水解反应，则有酯基；③分子中含的环只有苯环，所以符合条件的同分异构体有：、、(取代基有邻、间、对3种位置)，共5种。

（6）由H的合成路线得到启发，要合成NH2CH(CH)2，可用与NH2CH(CH3)2一定条件下发生取代反应，可通过乙醛催化氧化生成乙酸，乙酸再与PBr3一定条件下反应得到，故合成路线为：。