李时珍在《本草纲目》中写到:“烧酒非古法也，白元时始创其法。用浓酒和糟入甑，蒸令气上,用器承取滴露。”文中涉及的操作方法是
A. 蒸馏 B. 升华 C. 萃取 D. 干馏
化学与社会、生活密切相关，下列说法正确的是
A. 氢氧化铝、碳酸钠常用作胃酸中和剂
B. 蚕丝和人造丝充分水解后均可得到氨基酸
C. 食盐可作调味剂,也可作食品防腐剂
D. 用浓硫酸刻蚀石英材料制作艺术品
【化学—选修3：物质结构与性质】铜、硼、硅、砷等元素的化合物是制造新型激光武器和新型太阳能电池的重要材料。回答下列问题：
（1）基态硅（2814Si）原子中，电子占据的最高能层的轨道数有______个。
（2）已知：蓝色晶体（CuSO4·5H2O）
天蓝色溶液
深蓝色溶液
深蓝色晶体
①蓝色晶体中阴离子的空间构型是_________；
②天蓝色溶液中的阳离子是_____，其配体中心原子的杂化轨道类型是________；
③24.6g深蓝色晶体（其摩尔质量为246g.mol-1）中配离子含有的σ键数是_____；
④实验测得无水乙醇易溶于水，其原因是______________。
（3）砷化镓是具有空间网状结构的晶体，熔点为1230℃，是优良的第三代半导体材料。
①砷化镓属于________晶体。已知氮化硼与砷化镓属于同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是_____（填化学式），其理由是_________。上述两种晶体中的四种元素电负性最小的是_______（填元素符号）。
②砷化镓晶胞结构如图所示。其晶胞边长为a pm，密度为_______g.cm-3。（砷化镓的摩尔质量为M g.mol-1，阿伏伽德罗常数为NA）
【答案】 9 四面体 [Cu(H2O)4]2+ sp3 1.6NA 乙醇分子与水分子间存在氢键，乙醇分子和水分子都是极性分子 原子晶体 BN 二者均为原子晶体，B、N间的键长比Ga、As的键长短，键能大 Ga 4Mx1030/a3NA
【解析】（1）基态硅（2814Si）原子核外电子数为14，基态原子核外电子排布为1s22s22p63s23p2，电子占据的最高能层符号为M，该能层具有的原子轨道数为1+3+5=9；（2）①蓝色晶体CuSO4·5H2O中阴离子SO42-，根据价层电子对互斥理论，价层电子对个数=σ键+孤电子对个数，SO42-中中心原子S的价层电子对为
=4，孤电子对数为
=0，不含孤电子对，所以空间构型是正四面体结构；②蓝色晶体溶于水得到天蓝色溶液中的阳离子是[Cu(H2O)4]2+；其配体H2O中心原子O原子杂化轨道数为
=4，，采取sp3杂化方式；③每个配离子[Cu(NH3)4]2+含有的σ键数是3×4+4=16，故24.6g深蓝色晶体{[Cu(NH3)4]SO4•H2O }为0.1mol，其中配离子[Cu(NH3)4]2+含有的σ键数是0.1mol×16×NA mol-1=1.6NA；④乙醇分子与水分子间存在氢键，乙醇分子和水分子都是极性分子，故无水乙醇易溶于水；（3）①砷化镓是具有空间网状结构的晶体，熔点为1230℃，是优良的第三代半导体材料，与晶体硅相似，故砷化镓属于原子晶体；氮化硼与砷化镓都属于原子晶体，B、N间的键长比Ga、As的键长短，键能大，故BN晶体熔点较高；非金属性越强，电负性越强，则B、N、Ga、As四种元素电负性最小的Ga；②一个晶胞中含有As 8×
+6×
=4个，Ga在内部，共4个，即一个晶胞中含有4个砷化镓，其晶胞边长为apm=a×10-10cm，V=a3×10-30cm3，密度为
=
。
点睛：本题考查了方程式的书写、分子空间构型以及杂化类型的判断、晶胞密度计算等知识，题目难度较大，注意相关基础的把握和方法的积累。先根据分摊法计算每个晶胞含有多少个原子，再根据晶胞的边长，确定晶胞的体积，再根据ρ=
计算密度。
【题型】综合题
【结束】
12
【化学—选修5：有机化学基础】PVB是重要的建筑材料。其合成路线如下(部分反应条件和产物略去)。
已知：
Ⅰ.A分子式为C2H6O,其核磁共振氢谱图显示有三个波峰。
Ⅲ. 
回答下列问题：
（1）A的结构简式_______，B→C的反应类型有加成反应和_______，D的官能团为_______。
（2）PVAC的名称是___________（3）C分子中最多有_____个原子共平面。
（3）E→F的反应方程式为_____________。
（4）已知-OH直接连在不饱和C原子上不稳定，会自动发生分子内重排形成-CHO。则D的同分异构体中能与金属Na反应产生H2的有____种。
（5）以溴乙烷为原料制备丁醛(其他无机试剂任选)，其流程图为_____________________。
工业上以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3 ，含有Al2O3、SiO2等杂质)为原料生产重铬酸钠Na2Cr2O7·2H2O，其流程如下：
查阅资料得知:
①常温下，NaBiO3难溶于水，有强氧化性。
②常温下，Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31 Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 lg2.5=0.4
③物质溶解度曲线如图所示。
回答下列问题：
(1)Na2Cr2O7·2H2O铬的价态是____，H2O2的电子式为__________。
(2)NaBiO3的作用__________。
(3)滤渣D的成分是__________。
(4)操作a的名称是________、__________。
（5）电镀厂产生的镀铜废水中往往含有一定量的Cr2O72-。处理该废水的流程为：
①流程中，Na2S2O3参与反应的的离子方程式__________。
②a＝_______，Cr3+已沉淀完全［此时c(Cr3+)=1×10-5mol·L-1］；若pH>a时，Cr(OH)3开始溶解，溶解时的离子方程式为_______。
【答案】 +6 
作氧化剂，氧化Cr3+ Al(OH)3 蒸发结晶 趁热过滤 3S2O32-+4Cr2O72-+26H+=8Cr3++6SO42-+13H2O 5.6 Cr(OH)3 + OH- = CrO2-+ 2H2O或Cr(OH)3 + OH - = Cr(OH)4-
【解析】(1)Na2Cr2O7·2H2O中钠的化合价为+1价，氧的化合价为-2价，氢的化合价为+1价，根据化合物中各元素化合价代数和为0可推出铬的价态为+6价，H2O2的电子式为
；(2)根据已知条件可知，NaBiO3有强氧化性，其作用为作氧化剂，氧化Cr3+；(3)溶液C中加入过量NaBiO3和适量氢氧化钠后溶液pH增大，Al3+转化为沉淀，故滤渣D的成分是Al(OH)3；(4) Na2Cr2O7、Na2SO4混合溶液通过操作a后得到Na2SO4固体和溶液E，溶液E主要含有Na2Cr2O7，故操作a是将溶解度随温度变化情况不同的两溶质从溶液中分离，根据图中溶解度曲线可知，其名称是蒸发结晶、趁热过滤；（5）①流程中，含Cr2O72-的废水中加入Na2S2O3溶液转化为含的Cr3+废水，发生反应的的离子方程式为：3S2O32-+4Cr2O72-+26H+=8Cr3++6SO42-+13H2O；②Cr3+已沉淀完全［此时c(Cr3+)=1×10-5mol·L-1］时， Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)×c3(OH-)=1×10-5mol·L-1×c3(OH-)=6.4×10-31，则c3(OH-)=
=6.4×10-26，c(OH-)=4.0×10-9，c(H+)=
=
=2.5×10-6，pH=-lgc(H+)=5.6，故a＝5.6；若pH>a时，Cr(OH)3开始溶解，溶解时的离子方程式为Cr(OH)3 + OH- = CrO2-+ 2H2O或Cr(OH)3 + OH - = Cr(OH)4-。
【题型】综合题
【结束】
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【化学—选修3：物质结构与性质】铜、硼、硅、砷等元素的化合物是制造新型激光武器和新型太阳能电池的重要材料。回答下列问题：
（1）基态硅（2814Si）原子中，电子占据的最高能层的轨道数有______个。
（2）已知：蓝色晶体（CuSO4·5H2O）
天蓝色溶液
深蓝色溶液
深蓝色晶体
①蓝色晶体中阴离子的空间构型是_________；
②天蓝色溶液中的阳离子是_____，其配体中心原子的杂化轨道类型是________；
③24.6g深蓝色晶体（其摩尔质量为246g.mol-1）中配离子含有的σ键数是_____；
④实验测得无水乙醇易溶于水，其原因是______________。
（3）砷化镓是具有空间网状结构的晶体，熔点为1230℃，是优良的第三代半导体材料。
①砷化镓属于________晶体。已知氮化硼与砷化镓属于同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是_____（填化学式），其理由是_________。上述两种晶体中的四种元素电负性最小的是_______（填元素符号）。
②砷化镓晶胞结构如图所示。其晶胞边长为a pm，密度为_______g.cm-3。（砷化镓的摩尔质量为M g.mol-1，阿伏伽德罗常数为NA）
三氯化硼是重要的化工原料。可用于制取乙硼烷(B2H6)，也可作有机合成的催化剂。
【查阅资料】 ①BCl3的沸点为12.5 ℃，熔点为－107.3 ℃；
②2B＋6HCl
BCl3＋3H2 ，硼也能与强碱反应。
某研究性学习小组用如下所示装置制备三氯化硼。回答下列问题：
(1)A装置中反应的离子方程式_______________________。
(2)B装置的作用是____________；如果拆去B装置，可能的后果是__________________。
(3)D装置中发生反应的化学方程式_____________。
(4)G装置的作用是_____；为使实验装置简便，可用一个装置代替F和G装置。该装置所用仪器是___，所装试剂是____。
(5)A、D两处加热的先后顺序是_____________，其理由是_______________。
(6)检验制得的产品中是含有硼粉的实验操作是________________________。
【答案】 MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O 除去氯气中的氯化氢杂质气体 硼粉与氯化氢反应生成的产物中有氢气，加热氢气与氯气的混合气体，易发生爆炸 2B＋3Cl22BCl3 吸收未反应完的氯气，防止污染空气 干燥管或U型管 碱石灰 先A处后D处 排尽装置中的空气，避免氧气与硼粉反应生成B2O3 取少量样品于试管中，滴加浓氢氧化钠溶液，若有气泡产生，则样品中含有硼粉；若无气泡产生，则样品中无硼粉
【解析】（1）装置A制取氯气，因此离子反应方程式为：MnO2＋4H＋＋2Cl－
Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O；(2)盐酸易挥发，制取的氯气中含有氯化氢，B装置的作用是除去氯气中的氯化氢杂质气体；如果拆去B装置，可能的后果是硼粉与氯化氢反应生成的产物中有氢气，加热氢气与氯气的混合气体，易发生爆炸；(3)D装置中发生反应是硼粉与氯气反应生成氯化硼，反应的化学方程式为2B＋3Cl22BCl3；(4)G装置装有氢氧化钠溶液，其作用是吸收未反应完的氯气，防止污染空气；为使实验装置简便，可用一个装置代替F和G装置，可防止空气中的水蒸气进入E，又能吸收未反应完的氯气，该装置所用仪器是干燥管或U型管，所装试剂是碱石灰；(5)A、D两处加热的先后顺序是先A处后D处，其理由是排尽装置中的空气，避免氧气与硼粉反应生成B2O3；(6)检验制得的产品中是含有硼粉的实验操作是取少量样品于试管中，滴加浓氢氧化钠溶液，若有气泡产生，则样品中含有硼粉；若无气泡产生，则样品中无硼粉。
【题型】综合题
【结束】
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工业上以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3 ，含有Al2O3、SiO2等杂质)为原料生产重铬酸钠Na2Cr2O7·2H2O，其流程如下：
查阅资料得知:
①常温下，NaBiO3难溶于水，有强氧化性。
②常温下，Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31 Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 lg2.5=0.4
③物质溶解度曲线如图所示。
回答下列问题：
(1)Na2Cr2O7·2H2O铬的价态是____，H2O2的电子式为__________。
(2)NaBiO3的作用__________。
(3)滤渣D的成分是__________。
(4)操作a的名称是________、__________。
（5）电镀厂产生的镀铜废水中往往含有一定量的Cr2O72-。处理该废水的流程为：
①流程中，Na2S2O3参与反应的的离子方程式__________。
②a＝_______，Cr3+已沉淀完全［此时c(Cr3+)=1×10-5mol·L-1］；若pH>a时，Cr(OH)3开始溶解，溶解时的离子方程式为_______。
根据要求回答下列问题：
（1）已知恒温、恒容条件下发生反应：2NO2(g)+2C(s) 
N2(g)+2CO2(g)。
①下列图像说明该反应进行到t1时刻未达平衡状态的是________(填选项字母)。
②1 molNO2和足量C发生反应，测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示。
图中A、B、C三点NO2的转化率最高的是_____，该反应的平衡常数Kp=_______（Kp是用平衡分压代替平衡浓度的常数，分压＝总压×物质的量分数）。
(2)已知：弱电解质的电离平衡常数为
物质 | H2CO₃ | H2S | HNO2 |
电离平衡常数 （25℃） | Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.61×10-11 | Ka1=1.3×10-7 Ka2=7.1×10-15 | Ka=5.1×10-4 |
①含有1L 2mol·L-1碳酸钠的溶液中加入1L 1mol·L-1的HNO2后，则溶液中CO32-、HCO3-和NO2-的离子浓度由大到小是_______。
②25℃时，在0.10 mol·L-1H2S溶液中，通人HCl气体或加入NaOH固体，溶液pH与c(S2-)关系如图所示(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。pH=13时，溶液中的c(H2S)+c(HS-)=____mol·L-1；
③向10.00mL0.10 mol·L-1的氢硫酸中滴加10.00mL0.1 mol·L-1NaOH溶液，溶液呈_____性，其定量依据是______________________ .
（3）已知：①CaSO4（s）+CO（g）
CaO（s）+SO2（g）+CO2（g）△H = +210.5kJ•mol-1
②CaSO4（s）+ 4CO（g）CaS（s）+ 4CO2（g） △H = -189.2kJ•mol-1
则：CaO(s)+3CO(g)+SO2(g) CaS(s)+3CO2(g) △H=_______kJ•mol-1.
【答案】 b A 2MPa c(HCO3- )＞c(NO2- )＞c(CO32-) 0.043或4.3×10-2 碱性 此时恰好生成NaHS溶液，Ka（HS-）=7.1×10-15＜Kh（HS-）=KW/ Ka1（H2S）=10-14/(1.3×10-7)=7.7×10-8,即水解程度远大于电离程度,所以呈碱性 -399.7
【解析】（1）①根据“变量不变达平衡”判断，a、反应中碳是固体，恒容条件下的混合物的密度是变量，t1时刻密度不变说明反应已达平衡状态；b、t1时刻是n(N2)=n(NO2)，是反应物量的特殊比例，且后面量的变化可看到各反应物的量还没恒定，还没达到平衡状态；c、t1时刻二氧化氮的质量分数不变，则反应物各物质的质量分数也应不变，反应达到平衡状态；答案选b；②A、B、C三点中达到平衡状态后A点NO2浓度最小，所以NO2的转化率最高；③由焦炭还原NO2的反应为：2NO2(g)+2C(s) N2(g)+2CO2(g)，在恒温条件下，1 mol NO2和足量C发生反应在C点时，NO2和CO2的物质的量浓度相等，可知此时反应体系中n(NO2)=0.5mol，n(N2)=0.25mol，n(CO2)=0.5mol，则三种物质的分压分别为：P(NO2)= P(CO2)=10MPa×
=4MPa，P(N2)=2MPa，C点时该反应的压强平衡常数Kp(C)= 
=
=2MPa；（2）①由亚硝酸的电离平衡常数Ka=5.1×10-4，H2CO₃的Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.61×10-11可判断亚硝酸的酸性强于碳酸，因此向含有2mol碳酸钠的溶液中加入1mol的HNO2后生成1mol碳酸氢钠、1mol亚硝酸钠，另外还剩余1mol碳酸钠，水解程度大小顺序为CO32-＞NO2-，水解生成HCO3-，所以溶液中CO32-、HCO3-和NO2-离子的浓度大小关系为c(HCO3- )＞c(NO2- )＞c(CO32-)；②根据物料守恒有c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10 mol·L-1，而由图可知pH=13时，c(S2-)=5.7×10-2 mol·L-1，c(H2S)+c(HS-)=0.10 mol·L-1-c(S2-)=0.10 mol·L-1-5.7×10-2 mol·L-1= 4.3×10-2 mol·L-1；③向10.00mL0.10 mol·L-1的氢硫酸中滴加10.00mL0.1 mol·L-1NaOH溶液，溶液呈碱性，其定量依据是此时恰好生成NaHS溶液，Ka（HS-）=7.1×10-15＜Kh（HS-）=KW/ Ka1（H2S）=10-14/(1.3×10-7)=7.7×10-8,即水解程度远大于电离程度,所以呈碱性；（3）已知：①CaSO4（s）+CO（g）CaO（s）+SO2（g）+CO2（g）△H1= +210.5kJ•mol-1
②CaSO4（s）+ 4CO（g）CaS（s）+ 4CO2（g） △H2= -189.2kJ•mol-1
根据盖斯定很，由②-①得反应：CaO(s)+3CO(g)+SO2(g) CaS(s)+3CO2(g) △H=△H2-△H1= -189.2kJ•mol-1-210.5kJ•mol-1=-399.7kJ•mol-1。
点睛：本题主要是考查了弱电解质的电离、弱电解质的水解以及反应热计算等。该题考查的知识点较多，侧重考查学生对知识的迁移应用，注意信息的理解和综合应用。难点是电离平衡常数以及盐类水解的应用。解答时要明确电离平衡常数与化学平衡常数一样，平衡常数越大弱电解质的电离程度越大，从而可以判断相应酸碱的相对强弱，进而可以判断相应的盐的水解程度大小。（2）②中的计算要注意灵活应用物料守恒，同时要注意结合图像进行分析与计算。
【题型】综合题
【结束】
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三氯化硼是重要的化工原料。可用于制取乙硼烷(B2H6)，也可作有机合成的催化剂。
【查阅资料】 ①BCl3的沸点为12.5 ℃，熔点为－107.3 ℃；
②2B＋6HCl
BCl3＋3H2 ，硼也能与强碱反应。
某研究性学习小组用如下所示装置制备三氯化硼。回答下列问题：
(1)A装置中反应的离子方程式_______________________。
(2)B装置的作用是____________；如果拆去B装置，可能的后果是__________________。
(3)D装置中发生反应的化学方程式_____________。
(4)G装置的作用是_____；为使实验装置简便，可用一个装置代替F和G装置。该装置所用仪器是___，所装试剂是____。
(5)A、D两处加热的先后顺序是_____________，其理由是_______________。
(6)检验制得的产品中是含有硼粉的实验操作是________________________。
