Question

关于抑制结核杆菌的药物PAS­Na(对氨基水杨酸钠)的合成，已知：

① (苯胺、弱碱性、易氧化)

②

③R—ClR—OH

下面是PAS­Na的一种合成路线(部分反应的条件未注明)：

按要求回答问题：

（1）下列说法正确的是____________。

A．化合物A只能发生氧化反应，不能发生还原反应

B．反应A―→B为取代反应

C．反应Ⅱ和反应Ⅲ可以调换顺序

D．对氨基水杨酸NH₂COOHHO即能与酸反应，也能与碱反应

（2）写出反应：B―→C₇H₆BrNO₂的化学方程式：___________________。

（3）写出物质C的结构简式：________________。

（4）指出反应Ⅱ中所加试剂X：__________；反应Ⅲ的反应类型：____________。

（5）写出比化合物A多二个碳原子的A的同系物，且符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：

①¹H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上只有一种化学环境的氢原子：______________。

②¹H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子：_____________________。

Answer

BD (酸性)高锰酸钾(溶液) 还原反应

【解析】由对氨基水杨酸钠的结构可知A应为，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生硝化反应生成B，根据信息①和②，结合对氨基水杨酸钠的结构可知，羧基可以有甲基氧化生成，氨基可以有硝基还原生成，羟基可以有溴原子水解生成，则B为，B与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应，故C为，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在碱性条件下水解生成D为，根据信息②，D在Fe、HCl、水条件下发生还原生成E，则E为，E与碳酸氢钠反应生成对氨基水杨酸钠。

(1)A．化合物A为甲苯，可以与氧气反应，也可以与氢气反应，因此能发生氧化反应，也能发生还原反应，故A错误；B．反应A―→B为硝化反应，属于取代反应，故B正确；C．由于酚羟基、氨基易被氧化，因此反应Ⅱ和反应Ⅲ不能调换顺序，故C错误；D．对氨基水杨酸中含有羧基和氨基，既能与酸反应，也能与碱反应，故D正确；故选BD；

(2)反应B―→C7H6BrNO2的化学方程式为，故答案为：；

(3)物质C的结构简式为，故答案为：；

(4)根据上述分析，反应Ⅱ中所加试剂X为高锰酸钾溶液；反应Ⅲ是还原反应，故答案为：高锰酸钾(溶液)；还原反应；

(5)比化合物A多二个碳原子的A的同系物的化学式为C9H12，属于苯的同系物，且符合

①1H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上只有一种化学环境的氢原子的结构简式为，故答案为：；

②1H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子的结构简式为，故答案为：。