Question

在t℃时，Ag₂CrO₄（橘红色）在水中的沉淀溶解平衡平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的K_sp=4×10^-10，下列说法不正确的是（     ）

A. 在t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^-8

B. 在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y点到Z点

C. 在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^－（aq）2AgCl（s）+CrO₄^2－（aq）平衡常数K=6.25×10⁷

D. 在t℃时，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，Cl^－先沉淀

Answer

A

【解析】A、根据溶度积的公式，Ksp=c2(Ag＋)×c(CrO42－)=10－6×10－5=10－11，故A说法错误；B、饱和溶液中，加入K2CrO4，c(CrO42－)增大，溶度积因为只受温度的影响，因此溶度积不变，c(Ag＋)减小，因此从Y点到Z点，故B说法正确；C、K的表达式为K=c(CrO42－)/c2(Cl－)=c2(Ag＋)×c(CrO42－)/[c2(Ag＋)×c2(Cl－)]=Ksp(Ag2CrO4)/Ksp2(AgCl)=10－11/(4×10－10)2=6.25×107，故C正确；D、AgCl沉淀时，需要c(Ag＋)=Ksp/c(Cl－)=4×10－10/0.001mol/l=4×10-7mol·L－1，Ag2CrO4沉淀时，c2(Ag＋)=Ksp/c(CrO42－)=10－11/0.001mol·L－1=10－8mol·L－1，即c(Ag＋)=10－4mol·L－1，因此AgCl先沉淀，故D正确。