Question

聚芳酯(PAR)是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料,在航空航天等领域应用广泛。下图是利用乙酰丙酸()合成聚芳酯E的路线(省略部分产物):

已知：

(R、R′表示烃基)

(1)B中含有的官能团是_____________(填官能团名称) 。

(2)A与B的反应类型为___，B的结构简式为______________________________。

(3)B和D的反应化学方程式为_________________________________________________。

(4)D分子的核磁共振氢谱中有___个吸收峰；

同时符合下列要求的C的同分异构体有___种。

①能发生银镜反应  ②能与NaHCO₃溶液反应  ③遇FeCl₃溶液显紫色

F与C属于官能团异构的同分异构体，且只含一种官能团，则1mol F与足量NaOH溶液反应时消耗NaOH的物质的量为___________。

(5)根据所学的课本知识由乙烯两步合成一氯乙酸（其中由-CH₂OH氧化为-COOH记为一步），无机试剂任选，用流程图表示。___________

Answer

羟基、酯基 取代（酯化）反应 n+n+（2n-1）HCl 3 10 4

【解析】被酸性高锰酸钾氧化生成C为，C中羧基上的羟基被氯原子取代生成D为，由聚芳酯E的结构可知B为，逆推可知A为；

(1)中含有的官能团是羟基、酯基；

(2)A与B发生的是酯化反应，即反应类型为取代反应，B的结构简式为；

(3)和的反应化学方程式为

n+n+(2n-1)HCl；

(4)分子的结构中有3种等效氢，则核磁共振氢谱中有3个吸收峰；同时符合下列要求的C的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基，③遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，则取代基为-OH、-COOH、-CHO，当-OH、-COOH处于邻位时，-CHO有4种位置，当-OH、-COOH处于间位时，-CHO有4种位置，当-OH、-COOH处于对位时，-CHO有2种位置，共有10种；F与C属于官能团异构的同分异构体，且只含一种官能团，则F为含有2个-OOCH，水解得到2mol羧基、2mol酚羟基，则1mol F与足量NaOH溶液反应时消耗NaOH的物质的量为4mol；

(5)由乙烯两步合成一氯乙酸的流程图为。

点睛：根据反应条件推断反应类型：(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。