Question

Ⅰ为探究液态卤代烷与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案:

甲:向反应混合液中滴入稀HNO₃中和NaOH，然后再滴入AgNO₃溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应.

乙:向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应.

丙:向反应混合液中滴入酸性KMnO₄溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应.

请首先判断上述3种方案是否合理，若不合理请说明理由。

甲：__________，_______________________________

乙：__________，_______________________________

丙：__________，_______________________________

Ⅱ Fridel-Crafts反应：为放热反应，通过该反应可向苯环上引入烷基。某化学兴趣小组在实验室先利用叔丁醇（沸点82.4℃）与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点50.7℃），再利用Fridel-Crafts反应制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）。反应流程如下图所示：

（1）将有机物（叔丁基氯粗品）依次用饱和NaHCO₃溶液洗涤、水洗、干燥、________操作后，方可获得纯净的叔丁基氯。

（2）写出本实验中反应②的化学方程式：_____________。

（3）发生Fridel-Crafts反应时应用冷水浴适当控制温度，其原因是___________。

（4）对叔丁基苯酚有时候呈现紫色，原因可能是__________________。

Answer

不合理 Br2与NaOH溶液也发生反应使溴水颜色褪色。 不合理 若是水解反应也有类似实验现象。 不合理 乙醇可以被酸性KMnO4氧化成乙酸。 蒸馏 +(CH3)3CCl+HCl 反应放热会导致反应液温度升高，造成盐酸、叔丁基氯的挥发，从而影响产率 一部分对叔丁基苯酚被空气中的氧气所氧化

【解析】Ⅰ、甲：Br2与NaOH溶液也发生反应使溴水颜色褪色，因此不合理，故答案为：不合理；Br2与NaOH溶液也发生反应使溴水颜色褪色；

乙：若是水解反应，溴与氢氧化钠溶液一样反应褪色，也有类似实验现象，因此不合理，故答案为：不合理；若是水解反应也有类似实验现象；

丙：乙醇可以被酸性KMnO4氧化成乙酸，使得高锰酸钾溶液颜色变浅甚至褪色，因此不合理，故答案为：不合理；乙醇可以被酸性KMnO4氧化成乙酸；

Ⅱ、(1)有机层中会溶解一些HCl，加入饱和碳酸氢钠溶液可以吸收HCl，除去叔丁基氯中的HCl，再进行蒸馏操作可将叔丁基氯粗产物转化为较为纯净的叔丁基氯，故答案为：蒸馏；

(2)本实验中反应②为叔丁基氯与苯酚发生取代反应：+(CH3)3CCl+HCl，故答案为：+(CH3)3CCl+HCl；

(3)生成对叔丁基苯酚，该反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升高，且生成大量的HCl气体，而叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸气被大量的HCl气体带走而影响产率，故应用冷水浴冷却，故答案为：反应放热会导致反应液温度升高，造成盐酸、叔丁基氯的挥发，从而影响产率；

(4)苯酚易被氧化生成对苯醌，可导致最终产品对叔丁基苯酚不是白色而呈现紫色，故答案为：一部分苯酚被空气中的氧气所氧化。

点睛：本题以有机物的合成为载体综合考查化学制备实验方案的设计，侧重于学生的实验能力、评价能力和分析能力的考查，为高考常见题型。注意把握实验操作原理和方法。