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环丁基甲酸是重要的有机合成中间体,其一种合成路线如下: 回答以下问题: (1)A...

环丁基甲酸是重要的有机合成中间体,其一种合成路线如下:

回答以下问题:

(1)A属于烯烃,其结构简式为________

(2)B→C的反应类型是________,该反应生成的与C互为同分异构体的副产物是________(写结构简式)。

(3)D的结构简式为________,E的化学名称是________

(4)写出同时满足下列条件的G的所有同分异构体__________(写结构简式,不考虑立体异构)。

① 核磁共振氢谱为3组峰;

② 能使溴的四氯化碳溶液褪色;

③ 1mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88g气体。

(5)H的一种同分异构体为丙烯酸乙酯(CH2=CH—COOC2H5),写出聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化学方程式________

(6)参照上述合成路线,以和化合物E为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:________

 

CH2=CH-CH3 加成反应 HOOC-CH2-COOH 丙二酸二乙酯 HOOC-CH2-CH=CH-CH2-COOH 、 CH2=C(CH2-COOH)2 【解析】用逆合成分析法:由C的结构可推出B为CH2=CH-CH2Br,A为CH2=CH-CH3。 (1)由上述分析,A与Br2光照条件下取代反应生成B,B与HBr加成反应生成C,A属于烯烃,则为丙烯,其结构简式为CH2=CH-CH3。 (2)CH2=CH-CH2Br与HBr发生加成反应生成CH2Br-CH2-CH2Br,故B→C的反应类型是:加成反应;该反应生成的与C互为同分异构体的副产物是:CH3-CHBr-CH2Br。 (3)D与E发生酯化反应生成F,由E的结构简式可推出D为丙二酸,结构简式为HOOC-CH2-COOH;E的化学名称是丙二酸二乙酯。 (4)G为,其同分异构体:①核磁共振氢谱为3组峰;则有3种氢原子。②能使溴的四氯化碳溶液褪色;则有碳碳双键。③1mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88g气体;则分子中有2个羧基。综上,结构简式为:HOOC-CH2-CH=CH-CH2-COOH、CH2=C(CH2-COOH)2两种。 (5)丙烯酸乙酯(CH2=CH—COOC2H5)发生加聚反应生成聚丙烯酸乙酯(),聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化学方程式为:。 (6)以和化合物E(丙二酸二乙酯)为原料,制备,根据逆合成分析法,制备,需要;和(丙二酸二乙酯)反应生成;可由与HBr取代生成,故合成路线为:。  
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硼及其化合物应用广泛。回答下列问题:

(1)基态B原子的价电子轨道表达式为________,其第一电离能比Be ________(填“大”或“小”)。

(2)氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一,分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是________,写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子________(填化学式)。

(3)常温常压下硼酸(H3BO3)晶体结构为层状,其二维平面结构如图a。

① B原子的杂化方式为________。从氢键的角度解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大:________

② 路易斯酸碱理论认为,任何可接受电子对的分子或离子叫路易斯酸,任何可给出电子对的分子或离子叫路易斯碱。从结构角度分析硼酸是路易斯酸:________

(4)立方氮化硼(BN)是特殊的耐磨和切削材料,其晶胞结构与金刚石相似,如图b所示。

① 与氮原子直接连接的硼原子构成的几何形状为________。硼原子和氮原子所连接的最小环为________元环。

晶胞有两个基本要素:

原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。如图b所示,其中原子坐标参数X为(000),Y原子的坐标参数为(1/201/2),则Z原子的坐标参数为________

晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知立方氮化硼的密度为d g∙cm3,阿伏加德罗常数值为NA,则晶胞参数a________nm。(列出计算式即可

 

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铋(Bi)的无毒与不致癌性有很多特殊用途,其化合物广泛应用于电子、医药等领域。由辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含杂质PbO2等)制备Bi2O3的工艺如下:

回答下列问题:

(1)Bi位于元素周期表第六周期,与N、P同族,Bi的原子结构示意图为________

(2)“浸出”时Bi2S3与FeCl3溶液反应的化学方程式为________,反应液必须保持强酸性,否则铋元素会以BiOCl(碱式氯化铋)形式混入浸出渣使产率降低,原因是________(用离子方程式表示)。

(3)“置换”时生成单质铋的离子方程式为________。“母液1”中通入气体X后可循环利用,气体X的化学式为________

(4)“粗铋”中含有的杂质主要是Pb,通过熔盐电解精炼可达到除杂的目的,其装置示意图如右。电解后,阳极底部留下的为精铋。写出电极反应式:阳极________;阴极________

(5)碱式硝酸铋直接灼烧也能得到Bi2O3,上述工艺中转化为碱式碳酸铋再灼烧,除了能改良产品性状,另一优点是________。“母液2”中可回收的主要物质是________

 

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航天员呼吸产生的CO2用下列反应处理,可实现空间站中O2的循环利用。

Sabatier反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)

水电解反应:2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

(1)将原料气按=1∶4置于密闭容器中发生Sabatier反应,测得H2O(g)的物质的量分数与温度的关系如图所示(虚线表示平衡曲线)。

① 该反应的平衡常数K随温度升高而__________(填“增大”或“减小”)。

② 温度过高或过低均不利于该反应的进行,原因是________

③ 200℃达到平衡时体系的总压强为p,该反应平衡常数Kp的计算式为________。(不必化简。用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

(2)Sabatier反应在空间站运行时,下列措施能提高CO2转化效率的是______(填标号)。

A.适当减压

B.增大催化剂的比表面积

C.反应器前段加热,后段冷却

D.提高原料气中CO2所占比例

E.合理控制反应器中气体的流速

(3)一种新的循环利用方案是用Bosch反应CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g)代替Sabatier反应。

① 已知CO2(g)、H2O(g)的生成焓分别为–394 kJ∙mol-1、–242 kJ∙mol-1,Bosch反应的ΔH________kJ∙mol-1。(生成焓指一定条件下由对应单质生成1mol化合物时的反应热)

② 一定条件下Bosch反应必须在高温下才能启动,原因是________

③ 新方案的优点是________

 

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“84消毒液”因1984年北京某医院研制使用而得名,在日常生活中使用广泛,其有效成分是NaClO。某小组在实验室制备NaClO溶液,并进行性质探究和成分测定。

(1)该小组按上图装置进行实验,反应一段时间后,分别取B、C、D瓶的溶液进行实验,实验现象如下表。(已知饱和NaClO溶液pH为11)

实验步骤

实验现象

B瓶

C瓶

D瓶

实验1:取样,滴加紫色石蕊溶液

变红,不褪色

变蓝,不褪色

立即褪色

实验2:取样,测定溶液的pH

3

12

7

 

 

① 装置A中反应的化学方程式为________

② B瓶溶液中H+的主要来源是________

③ C瓶溶液的溶质是________(填化学式)。

④ 结合平衡移动原理解释D瓶溶液中石蕊立即褪色的原因________

(2)测定C瓶溶液中NaClO含量(单位:g·L-1)的实验步骤如下:

Ⅰ.取C瓶溶液20 mL于锥形瓶,加足量盐酸酸化,迅速加入过量KI溶液,盖紧瓶塞并在暗处充分反应。

Ⅱ.用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定锥形瓶中的溶液,指示剂显示终点时共用去20.00 mL Na2S2O3溶液。(I2+2S2O32-==2I+S4O62-)

① 步骤总反应的离子方程式为_______,盖紧瓶塞并在暗处反应的原因是________

② C瓶溶液中NaClO的含量为________g·L-1。(保留1位小数。NaClO式量为74.5)

 

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25℃时,pH=2的HA和HB各1 mL分别加水稀释,pH随溶液体积变化如图所示。下列叙述正确的是

A. Kw的数值:a点大于c点

B. 溶液中的总酸量:a点大于b点

C. HB的电离程度:b点大于c点

D. 将a点与b点两溶液同时升高温度,则减小

 

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