Question

端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。

2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H₂

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：

（1）A的分子式为C₆H₆，则A和B的关系互为_____________________。

（2）B的化学名称为_________，D 中官能团的电子式的为____________________________。

（3）②和③的反应类型分别为___________________________、___________________________________________。

（4）E的结构简式为______________________________。

（5）反应①的化学方程式为________________________________________________________________________。

（6）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为________________________________________________________________________。

（7）写出用2−苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的流程图__________________。

Answer

同系物 乙苯 取代反应 消去反应 H+（n-1）H2

【解析】由B的分子式、C的结构简式可知B为，则A与氯乙烷发生取代反应生成B，则A为．对比C、D的结构可知C脱去2分子HCl，同时形成碳碳三键得到D，该反应属于消去反应．D发生信息中的偶联反应生成E为；

(1)A为，B的结构简式为，A与B互为同分异构体；

(2)B的结构简式为，化学名称为乙苯；D为苯乙炔，其取代基的电子式为；

(3)②和③的反应类型分别为取代反应、消去反应；

(4)E的结构简式为；

(5)和氯乙烷发生取代反应生成乙苯反应方程式为；

(６)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为：n+(n-1)H2；

(７)在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，然后与溴发生加成反应生成，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，合成路线流程图为：。

点睛：根据反应条件推断反应类型：(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。