Question

工业上用异丙苯氧化法合成苯酚，其生产流程如下图：

有关物质的性质如下表：

物质	沸点	溶解性	主要化学性质
异丙苯	152.4℃	不溶于水，易溶于酒精。	可被强氧化剂氧化
苯酚	181.8℃	微溶于冷水，易溶于热水和酒精等有机溶剂。	易被氧化
丙酮	56.2℃	易溶于水和有机溶剂	不易被氧化

（1）检验有机相中是否含有水的方法是                                        ；

（2）“操作2”的名称是                       ；

（3）丙酮中常含有苯酚和异丙苯中的一种或者两种有机物杂质，某同学做了如下检验。

检验项目	实验方案
检验丙酮中一定存在有机杂质的方法是	A．酸性KMnO4溶液，加热 B．乙醇，溶解         C．NaOH溶液（酚酞），加热
检验丙酮中一定含有苯酚的方案是：	取少许待测液置于试管中，滴加1～2滴FeCl3溶液。预期的实验现象和结论是        。

（4）某同学对该厂废水进行定量分析。取20.00mL废水于锥形瓶中，水浴加热，用0.1000mol·L^－1酸性KMnO₄溶液滴定（假定只有苯酚与KMnO₄反应）。达到滴定终点时，消耗KMnO₄溶液的体积为10.00mL。有关反应方程式为：

5 + 28KMnO₄ + 42H₂SO₄28MnSO₄ + 14K₂SO₄ + 30CO₂↑+ 57H₂O

①滴定终点的现象为                                                      。

②该废水中苯酚的含量为          mg·mL^－1。（保留二位有效数字）。

Answer

（16分）（1）取适量有机相置于试管中，加入适量CuSO4固体观察，如果固体变蓝色，说明有机物中含水如果固体不变色，说明有机物中不含水（2分）

（2）分馏或蒸馏（2分）

（3）

检验项目

实验方案

方法是 A （2分）

现象和结论是 滴加FeCl3溶液后，若试管中溶液变为紫色，则丙酮中含有苯酚。 (2分）若试管中溶液不变为紫色，则丙酮不含苯酚。 (2分）（只回答一种结论给2分）

（4）①当最后一滴KMnO4溶液滴入锥形瓶后，溶液由无色变为紫色且半分钟内不褪色（3分） ②0.84或0.85（3分）

【解析】

试题分析：（1）检验水的存在时，常利用白色的无水硫酸铜固体遇水变蓝的特征反应，因此设计的实验方案为：取适量有机相置于试管中，加入适量CuSO4固体观察，如果固体变蓝色，说明有机物中含水如果固体不变色，说明有机物中不含水；（2）读图可知，操作2的目的是分离互溶的液态有机相，表格中信息说明它们的沸点相差较大，因此可用蒸馏或分馏进行分离与提纯，故操作2为分馏或蒸馏；（3）根据表格中信息可知，丙酮不易被氧化，而苯酚、异丙苯都易被氧化，因此纯净的丙酮不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而异丙苯或丙酮都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确；丙酮、异丙苯、苯酚都易溶于酒精，因此不能根据溶于酒精确定是否含有杂质，故B错误；虽然苯酚具有酸性，能使NaOH的酚酞溶液的红色变浅或褪色，但是异丙苯不能电离出氢离子，不能使NaOH的酚酞溶液变色，因此不能确定一定含有异丙苯，故C错误；苯酚遇氯化铁溶液显紫色，这是检验苯酚存在与否的特征反应，因此设计实验方案为：取少许待测液置于试管中，滴加1～2滴FeCl3溶液，若试管中溶液变为紫色，则丙酮中含有苯酚；若试管中溶液不变为紫色，则丙酮不含苯酚；（4）①根据酸性高锰酸钾呈紫红色，既是滴定反应的氧化剂，又是滴定终点判断的指示剂，当最后一滴KMnO4溶液滴入锥形瓶后，溶液由无色变为紫色且半分钟内不褪色，即为滴定终点；②由于n=c•V，则滴定消耗的高锰酸钾为0.1000×10.00×10－3mol；由于5 + 28KMnO4 + 42H2SO428MnSO4 + 14K2SO4 + 30CO2↑+ 57H2O，则20.00mL废水中含有的苯酚为0.1000×10.00×10－3×5/28mol；由于m=n•M，苯酚的相对分子质量为94，则20.00mL废水中含有的苯酚为0.1000×10.00×10－3×5/28×94g=0.1000×10.00×5/28×94mg，则废水中苯酚的含量为0.1000×10.00×5/28×94mg /20.00mL=0.84 mg·mL－1。

考点：考查化学实验方案的设计和化学计算，涉及检验有机相中是否含水、有机相的分离提纯方法、选择检验异丙苯或苯酚的试剂、检验苯酚的预期现象和结论、测定废水中苯酚的含量、滴定终点现象、化学计算等。