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X、Y、Z、W、R是周期表前四周期的五种元素,原子序数依次增大。X原子p轨道上有...

X、Y、Z、W、R是周期表前四周期的五种元素,原子序数依次增大。X原子p轨道上有两个未成对电子;Y的气态氢化物能使石蕊试液变蓝色;Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍;W的价电子排布式为ns(n-1)np2(n-1);R的最外层只有1个电子,次外层有18个电子。

(1)X、Y、Z、W四种元素中电负性最大的是__________(填元素符号),基态R原子的核外电子排布式为______________

(2)X、Y、Z的最简单氢化物中,键角由大到小的顺序为_______________(用氢化物的化学式表示)。

(3)Z、W元素构成的微粒WZ42-的立体构型是________,与WZ42-互为等电子体的一种分子为____(填化学式,任写一种)。

(4)每个XY-离子中含有________个π键。

(5)已知Z、R能形成一种化合物R2Z,其晶胞结构如图所示。

①该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为( )。则D原子的坐标参数为________,它代表_______(填元素符号)原子。

②若R2Z晶体密度dg·cm-3,晶胞参数为apm,则阿伏伽德罗常数值NA=______

 

O ls22s22p63s23p63d104s1(或[Ar] 3d104s1) CH4>NH3>H2O 正四面体 CCl4(或CF4、SiCl4、SiF4等) 2 (, , ) Cu 288/(da3×10-30) 【解析】X的p轨道上有两个未成对电子,即属于IVA或VIA族元素,Y的气态氢化物能使石蕊试液变蓝,说明此氢化物是NH3,即Y为N,五种元素原子序数依次增大,即X为C,Z的最外层电子数为内层电子数的3倍,则Z为O,W的价电子排布式n-1应等于2,即n为3,则W为S,R的最外层只有1个电子,次外层有18个电子,即R为Cu,(1)本题考查电负性的规律和核外电子排布式,非金属性越强其电负性越大,同周期从左向右电负性增强,即电负性最强的是O,R位于第四周期IB族元素,其核外电子排布式为:ls22s22p63s23p63d104s1(或[Ar] 3d104s1);(2)本题考查影响键角的因素,氢化物分别是CH4、NH3、H2O,含有孤电子对数分别是0、1、2,孤电子对之间的斥力大于孤电子对-成键电子之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,因此键角的大小是CH4>NH3>H2O;(3)本题考查空间构型和等电子体,组成的微粒是SO42-,中心原子S含有4个σ键,孤电子对数为(6+2-2×4)/2=0,空间构型为正四面体,等电子体是原子总数相等,价电子总数相等的微粒互为,与SO42-互为等电子体的是CCl4(或CF4、SiCl4、SiF4等);(4)考查化学键的类型和组成,构成的离子是CN-,C和N之间共用叁键,因此1个CN-中含有2个π键;(5)本题考查晶胞的坐标和晶胞的计算,①D的距离是A和C距离的一半,因此D原子的坐标为(, , );A位于晶胞的顶点和体心,个数为8×1/8+1=2,D位于晶胞内部,有4个,因此化学式为Cu2O,即D为Cu;②晶胞的质量为2×144/NAg,体积为(a×10-10)3cm3,根据密度的定义,密度为d=2×144/(NA×a3×10-30)g/cm3,因此推出阿伏加德罗常数为288/(da3×10-30)。 点睛:本题难点是晶胞的计算,首先根据晶胞的结构判断出化学式和微粒的个数,根据n=N/NA,计算出此物质的物质的量,然后根据m=Nm,计算出晶胞的质量,接着计算出晶胞的体积,最后根据密度的定义,求出密度,从而求出阿伏加德罗常数。  
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高锰酸钾是常用的氧化剂。工业上以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料制备高锰酸钾晶体。中间产物为锰酸钾。下图是实验室模拟制备KMnO4晶体的操作流程:

已知:锰酸钾(K2MnO4)是墨绿色晶体,其水溶液呈深绿色,这是锰酸根离子(MnO42-)在水溶液中的特征颜色,在强碱性溶液中能稳定存在;在酸性、中性和弱碱性环境下,MnO42-会发生自身氧化还原反应,生成MnO4-和MnO2

回答下列问题:

(1)KOH的电子式为______,煅烧KOH和软锰矿的混合物应放在_______中加热(填标号)。

a.烧杯          b.瓷坩埚           c.蒸发皿           d.铁坩埚

(2)调节溶液pH过程中,所得氧化产物与还原产物的物质的量之比为______

(3)趁热过滤的目的是_______________________________

(4)已知20℃时K2SO4、KCl、CH3COOK的溶解度分别为11.1g、34g、217g,则从理论上分析,选用下列酸中__________(填标号),得到的高锰酸钾晶体纯度更高。

a.稀硫酸    b.浓盐酸         c.醋酸         d.稀盐酸

(5)产品中KMnO4的定量分析:

①配制浓度为0.1250mg·mL-1的KMnO4标准溶液100mL。

②将上述溶液稀释为浓度分别为2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0(单位:mg·L-1)的溶液,分别测定不同浓度溶液对光的吸收程度,并将测定结果绘制成曲线如下。

③称取KMnO4样品(不含K2MnO4)0.1250g按步骤①配得产品溶液1000mL,取10mL稀释至100mL,然后按步骤②的方法进行测定,两次测定所得的吸光度分别为0.149、0.151,则样品中KMnO4的质量分数为____

(6)酸性KMnO4溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式为_______________________

 

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氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。

(1)用CO2和NH3可合成氮肥尿素[CO(NH3)2]

已知:①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4 (s)   △H=-159.5 kJ·mol-1

②NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)       △H=+116.5 kJ·mol-1

③H2O(l)=H2O(g)                △H=+44 kJ·mol-1

用CO2和NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方程式为______________

(2)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:

CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)          △H

在温度为T1和T2时,分别将0.40molCH4和1.0molNO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如右图所示:

①根据右图判断该反应的△H________0(填“>”、“<”或“=”),理由是______________

②温度为T1时,0~10min内NO2的平均反应速率v(NO2)=__________,反应的平衡常数K=___(保留三位小数)

③该反应达到平衡后,为在提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有______(填标号)。

A.改用高效催化剂           B.升高温度

C.缩小容器的体积           D.增加CH4的浓度

(3)利用原电池反应可实现NO2的无害化,总反应为6NO2+8NH3=7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液,工作一段时间后,该电池正极区附近溶液pH________(填“增大”、“减小”或“不变”),负极的电极反应式为___________________

(4)氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________;常温下,将amol·L-1 的HN3与bmol·L-1 的Ba(OH) 2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3-),则该混合物溶液呈_______(填“酸”、“碱”或“中”)性,溶液中c(HN3)=_________ mol·L-1

 

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某研究小组利用如图装置探究SO2Fe(NO3)3溶液的反应原理。回答下列问题:

(1)在实验室中,欲配制250 g 70%的浓硫酸,需要的玻璃仪器除量筒、烧杯外,还需要有__________,装置A中盛放浓硫酸的仪器名称是___________

(2)往三颈烧瓶中通入N2的操作在滴加浓硫酸(填“之前”或“之后”),其目的是______________

(3)三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为__________________________________________,该反应中浓硫酸表现出的性质为_______________________

(4)SO2易溶于水,下列装置可用于C处虚线框内吸收尾气的是_____________________(填编号)。

(5)装置B中产生白色沉淀的原因有两种可能。若要证明Fe3+能氧化SO2,则需要改进的地方是______________________________,改进后若得到肯定结论,则装置B中发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________

 

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25时,二元弱酸H2RpKa1=1.85pKa2=7.45(已知pKa=﹣lgKa).在此温度下向20mL0.1mol•L1H2R溶液中滴加0.1mol•L1NaOH溶液,溶液的pHNaOH溶液体积的变化如图所示.

下列有关说法正确的是(  )

A. a点所示溶液中:cH2R+cHR+cR2=0.1mol•L1

B. b点所示溶液中:cNa+)>cHR)>cH2R)>cR2

C. c点所示溶液中:cNa+)<3cR2

D. d点所示溶液中:cNa+)>cR2)>cHR

 

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短周期元素X、Y、Z、W的原子半径依次增大,其简单氢化物中XYZW的化合价如下表所示:

元素

X

Y

Z

W

化合价

-1

-2

-2

-3

 

下列说法正确的是

A. 最高价氧化物对应水化物的酸性:W>Z    B. 元素的非金属性:X>Y

C. 氢化物的沸点:Z>Y    D. 元素Y不存在同素异形现象

 

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