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E、F、D、X、Y、Z为前四周期元素,且原子序数依次增大。E的最高正价和最低负价...

EFDXYZ为前四周期元素,且原子序数依次增大。E的最高正价和最低负价的绝对值相等,F有三个能级,且每个能级上的电子数相等,D原子未成对电子数在同周期元素中最多,XD同周期,第一电离能比D低,YF同主族,Z的最外层只有一个电子,其它电子层电子均处于饱和状态。请回答下列问题:

(1)Y原子基态核外电子排布式为__________;基态Z原子中电子占据的最高能层符号为_________

(2)FDX的电负性由小到大的顺序为__________(用元素符号表示)。

(3)EFDX形成的有机物FX(DE2)2F的杂化轨道类型为____________DX3-离子的立体构型是___________

(4)下列关于F2E2分子和E2X2分子的说法正确的是________

a.分子中都含σ键和π键                      bF2E2分子的沸点明显低于E2X2分子

c.都是含极性键和非极性键的非极性分子        d.互为等电子体

(5)将Z单质的粉末加入到DE3的浓溶液中,并通入X2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式为________

(6)XNa的一种离子化合物的晶胞结构如图,该离子化合物为_________(填化学式)。Na+的配位数为_________。晶胞有两种基本要素,一种是原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为(,0, ),C为( ,0),则D原子的坐标参数为________。另外一种是晶胞参数,如已知该晶胞的密度为ρg • cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则两个最近的X离子间距离为________nm(用含ρ、NA的计算式表示)。

 

1s22s22p63s23p2 N C<N<O sp2 平面三角形 b 2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH- Na2O 4 (1/4,1/4,1/4) 【解析】E、F、D、X、Y、Z为前四周期元素,且原子序数依次增大。F有三个能级,且每个能级上的电子数相等,核外电子排布为1s22s22p2,故F为C元素;E的最高正价和最低负价的绝对值相等,则E为H元素;Y与F同主族,Y为Si,D原子未成对电子数在同周期元素中最多,则外围电子排布为ns2np3,则D为N元素;X与D同周期,第一电离能比D低,则X为O元素;Z的最外层只有一个电子,其他电子层电子均处于饱和状态,不可能为短周期元素,原子序数小于30,故核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,则Z为Cu元素。 (1)Y为Si,Si核外电子排布式为:1s22s22p63s23p2,Z为Cu元素,原子中电子占据的最高能层符号为N,故答案为:1s22s22p63s23p2;N; (2)同一周期,从左到右,元素的电负性逐渐增大,C、N、O的电负性由小到大的顺序为C<N<O,故答案为:C<N<O; (3)H、C、N、O形成的有机物CO(NH2)2,分子中C原子形成3个σ键,没有孤电子对,C原子采取sp2杂化; NO3-离子的立体构型是平面三角形,故答案为:sp2;平面三角形; (4)F2E2分子和E2X2分子分别为C2H2分子和H2O2分子。a.H2O2分子中只含σ键,故b错误;b.H2O2分子分子间存在氢键,其沸点明显高于C2H2分子,故正确;c.过氧化氢是含极性键和非极性键的极性分子,故错误;d.两者价电子总数不等,不是互为等电子体,故错误;故选b;(5)将Cu单质的粉末加入到NH3的浓溶液中,并通入O2,充分反应后溶液呈深蓝色,反应生成[Cu(NH3)4]2+,该反应的离子方程式为:2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-,故答案为:2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-; (6)晶胞中Na+离子数目为8,O2-离子数目为8×+6×=4,Na+离子、O2-离子数目之比为2:1,故该晶体化学式为Na2O,由图可知,每个Na+离子周围有4个O2-离子,Na+离子配位数为4;根据原子坐标参数A为(0,0,0),说明A为坐标原点,B为(,0, ),C为(, ,0),则D原子的坐标参数为(, , );面心O2-离子与顶点O2-离子距离最近,晶胞质量为g,该晶胞的密度为ρg•cm-3,而晶胞体积为g÷ρg•cm-3=cm3,晶胞棱长为cm,则两个最近的W离子间距离为×cm=××10-7nm,故答案为:Na2O;4;(, , ); ××10-7nm。 点睛:本题是对物质结构的考查,涉及核外电子排布、杂化轨道、分子构型、晶体类型与性质、配合物、晶胞结构与计算等。本题的难点是(6)中晶胞的计算和D坐标的确定。  
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碱式氧化镍(NiOOH)可用作镍氢电池的正极材料,可用废镍催化剂(主要含NiAl,少量CrFeS等)来制备,其工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)“浸泡除铝”时,发生反应的化学方程式为___________

(2)“溶解”时放出的气体为________(填化学式)。硫酸镍溶液可用于制备合成氨的催化剂ConNi(1-n)Fe2O4。如图表示在其他条件相同时合成氨的相对初始速率随催化剂中n值变化的曲线,由图分析可知Co2+Ni2+两种离子中催化效果更好的是________________

(3)“氧化”时,酸性条件下,溶液中的Fe2+被氧化为Fe3+,其离子方程式为。

(4)已知该条件下金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表:

 

开始沉淀的pH

完全沉淀的pH

Ni2+

6.2

8.6

Fe2+

7.6

9.1

Fe3+

2.3

3.3

Cr3+

4.5

5.6

 

“调pH1”时,溶液pH范围为________;过滤2所得滤渣的成分________(填化学式)。

(5)写出在空气中加热Ni(OH)2制取NiOOH的化学方程式________________

(6)含镍金属氢化物MH-Ni燃料电池是一种绿色环保电池,广泛应用于电动汽车。其中M代表储氢合金,MH代表金属氢化物,电解质溶液可以是KOH水溶液。它的充、放电反应为:xNi(OH)2+M MHx+xNiOOH;电池充电过程中阳极的电极反应式为________;放电时负极的电极反应式为________

 

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金属硫化物和硫酸盐在工农业生产中有广泛应用。

(1)二硫化钼(MoS2)是重要的固体润滑剂。

向体积为2L的恒容密闭容器中加入0.1molMoS2、0.2molNa2CO3,并充入0.4molH2

发生反应:MoS2(s)+2Na2CO3(s)+4H2(g)Mo(s) +2CO(g) + 4H2O(g) + 2Na2S(s) H =akJ • mol-1,测得在不同温度下达到平衡时各气体的物质的量分数如图所示。

a________0(填“<”“>”“=”,下同)。

②容器内的总压:P________Q点。

P点对应温度下,H2的平衡转化率为________,平衡常数K=________

(2)辉铜矿(主要成分是Cu2S)在冶炼过程中会产生大量的SO2。已知冶炼过程中部分反应为:

2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g) H=-768.2kJ/mol

2Cu2O+Cu2S(s)=6Cu(s)+SO2(g) H=+116kJ/mol,则Cu2SO2反应生成CuSO2的热化学方程式为___________________________

(3)回收处理SO2的方法之一是用氨水将其转化为NH4HSO3。已知常温下 Kb(NH3•H2O) =1.5×l0-5 Ka1(H2SO3) =1.6×l0-2 Ka2(H2SO3)=1×10-7,若吸收过程中氨水与SO2恰好完全反应,则所得溶液在常温下的pH________7(填“>”“ <”或“=”,下同),溶液中c(SO32-)________c(H2SO3)。

(4)在500℃下硫酸铵分解会得到4种产物,其含氮物质的物质的量随时间的变化如上图所示。则该条件下硫酸铵分解的化学方程式为_________________________

 

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草酸(H2C2O4)是一种重要的有机化工原料。为探究草酸的制取、性质及应用,进行如下实验。

实验Ⅰ:草酸晶体的制备

实验室用硝酸氧化淀粉水解液法制备草酸,装罝如右图所示:

①一定量的淀粉水解液加入三颈烧瓶中

②控制反应温度55-60℃,边搅拌边缓慢滴加一定量的混合酸

③反应3小时,冷却,抽滤后再重结晶得到草酸晶体。

(1)右图实验装置中仪器甲的名称为________。冷凝水的进口是________(填“a”“b” )。

(2)检验淀粉是否水解完全所需要的试剂为______________

实验Ⅱ:探究草酸与酸性高锰酸钾溶液的反应

(3)向草酸溶液中逐滴加入硫酸酸化的高锰酸钾溶液时,可观察到溶液由紫红色变为近乎无色,可推测草酸可能具有________性。反应速率开始很慢,后来逐渐加快,可能的原因是_________。写出反应的离子方程式________________

实验Ⅲ:草酸性质的应用

利用比H2C2O4与酸性KMnO4溶液反应探究“条件对化学反应速率的影响。”实验时,先分别量取两种溶液,然后倒入试管中迅速振荡混合均匀,开始计时,通过测定褪色所需时间来判断反应的快慢。设计方案如下:

编号

H2C2O4溶液

酸性高锰酸钾溶液

温度/℃

浓度/mol•L-1

体积/mL

浓度/mol•L-l

体积/mL

0.10

2.0

0.010

4.0

25

0.20

2.0

0.010

4.0

25

0.20

2.0

0.010

4.0

50

 

(4)为了观察到紫色褪去,H2C2O4KMnO4溶液初始的物质的量需要满足的关系为n(H2C2O4):n(KMnO4)≥________

(5)探究温度对化学反应速率影响的实验编号是___________,探究反应物浓度对化学反应速率影响的实验编号是__________

实验Ⅳ:草酸晶体中结晶水测定

草酸晶体的化学式可表示为H2C2O4xH2O,为测定x的值,进行下列实验:

①称取6.3g某草酸晶体配成100. 0mL的水溶液。

②取25.00mL所配溶液置于锥形瓶中,加入适量稀H2SO4,用浓度为0.5mol/LKMnO4溶液滴定,滴定终点时消耗KMnO4的体积为10.00mL

(6)计算x=    ________

 

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已知:T℃时,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5Ksp(CaCO3)=2.8×10-9Ksp(PbCO3)=8.4×10-14,三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示,pM=-lgc(阴离子)、pN=-lgc(阳离子)。下列说法正确的是(  )

A. a线代表的是PbCO3

B. T℃时,向10 mL水中加入CaCO3PbCO3至二者均饱和,溶液中c(Ca2+)∶c(Pb2+)=3×10-5

C. d点可以代表CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)= c(CO32-)

D. T℃时,向CaCO3悬浊液中加入NH4Cl固体,会使图象中d点向f点转化

 

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900℃时,向2.0L恒容密闭容器中充入0.40mol乙苯,发生反应:

经一段时间后达到平衡,反应过程中测定的部分数据如下表所示:

时间/min

0

10

20

30

40

n(乙苯)/ mol

0.40

0.30

0.24

n2

n3

n(苯乙烯)/mol

0.00

0.10

n1

0.20

0.20

 

下列说法正确的是(  )

A. 保持其他条件不变,向容器中充入不参与反应的水蒸气作为稀释剂,则乙苯的转化率大于50.0%

B. 反应在前20分钟的平均速率为v(H2)=0.008molmol/( L • min)

C. 若混合气体的平均摩尔质量不再变化,则说明反应已达到平衡状态

D. 相同温度下,起始时向容器中充入0.10mol乙苯、0.10mol苯乙烯和0.30molH2,达到平衡前vv

 

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