Question

常温下，向20.00mL 0.1000mol·L^-1(NH₄)₂SO₄溶液中逐滴加入0.2000mol·L^-1NaOH时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示（不考虑挥发）。下列说法正确的是

A. 点a所示溶液中：c(NH₄⁺)>c(SO₄^2-)>c(OH^-)>c(H⁺)

B. 点b所示溶液中：c(NH₄⁺)=c(Na⁺)>c(H⁺)=c(OH^-)

C. 点c所示溶液中：c(SO₄^2-)+c(H⁺)=c(NH₃•H₂O)+c(OH^-)

D. 点d所示溶液中：c(SO₄^2-)>c(NH₃•H₂O)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)

Answer

C

【解析】A．a点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即c(H+)＞c(OH-)，铵根离子水解程度较小，结合物料守恒知c(NH4+)＞c(SO42-)，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(OH-)，故A错误；B．b点溶液中，溶液呈中性，则c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-)，硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以c(NH4+)＞c(Na+)，故B错误；C．c点溶液中，溶液呈碱性，所以c(H+)＜c(OH-)，溶液中的溶质是等物质的量浓度的硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，根据电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-)，根据物料守恒得，根据物料守恒得c(NH4+)+c(NH3•H2O)=2c(SO42-)=2c(Na+)，所以得c(SO42-)+c(H+)=c(NH3•H2O )+c(OH-)，故C正确；D．d点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以c(NH3•H2O )＞c(SO42-)，故D错误；故选C。

点睛：明确图象中曲线变化趋势、曲线上每一个点的溶质及其性质是解本题关键，再结合电荷守恒、物料守恒来分析解答，三种守恒：①电荷守恒规律，电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO3-、CO32-、OH-，存在如下关系：c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)。②物料守恒规律，电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解，故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K+)＝2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。③质子守恒规律，如Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)＝c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)＝c(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。