Question

H₂S为二元弱酸。20℃时，向 0.100 mol·L^-1的Na₂S溶液中缓慢通入HCl气体（忽略溶液体积的变化及H₂S的挥发）。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A. 通入HCl气体之前：c(S^2－)＞c(HS^－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

B. pH=7的溶液中：c(Cl^－)＝c(HS^－)＋2c(H₂S)

C. c(HS^－)=c(S^2－)的碱性溶液中：c(Cl^－)＋c(HS^－)＞0.100 mol·L^-1＋c(H₂S)

D. c(Cl^－)=0.100 mol·L^-1的溶液中：c(OH^－)－c(H^＋)＝c(H₂S)－c(S^2－)

Answer

BD

【解析】A. H2S为二元弱酸，在0.100 mol·L-1的Na2S溶液中存在硫离子的水解反应，c(S2－)＞c(OH－) ＞c(HS－)＞c(H+)，故A错误；B.根据电荷守恒， pH=7的溶液中存在c(Na+)+ c(H＋)= c(Cl－)+ c(HS－)+2 c(S2－)+ c(OH－)，则c(Na+)= c(Cl－)+ c(HS－)+2 c(S2－)，根据物料守恒，c(Na+)= 2 c(H2S)+ 2c(HS－)+2 c(S2－)，则c(Cl－)＝c(HS－)＋2c(H2S)，故B正确；C. 根据电荷守恒，c(Cl－)+ c(HS－) = c(Na+)+ c(H＋) -2 c(S2－)- c(OH－)= 2 c(H2S)+ 2c(HS－)+ c(H＋) - c(OH－)，因为 c(HS－)=c(S2－)，碱性溶液中c(H＋) ＜ c(OH－)，所以c(Cl－)+ c(HS－) = 2 c(H2S)+ c(HS－) + c(S2－)+ c(H＋) - c(OH－)＜c(H2S)+ c(HS－) + c(S2－)+ c(H2S)= 0.100 mol·L-1＋c(H2S)，故C错误；D. 根据C的分析，c(Cl－)+ c(HS－) =2 c(H2S)+ 2c(HS－)+ c(H＋) - c(OH－)，则c(OH－)－c(H＋)＝2 c(H2S)+ 2c(HS－)-c(Cl－)- c(HS－)=2c(H2S) + c(HS－)-c(Cl－)= c(H2S)+ c(HS－) + c(S2－)+ c(H2S) -c(Cl－)-c(S2－)= 0.100 mol·L-1- 0.100 mol·L-1+ c(H2S)－c(S2－)= c(H2S)－c(S2－)，故D正确；故选BD。

点睛：本题考查了电解质溶液中的离子浓度的大小比较的相关知识，本题的难度较大，要熟练掌握电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒关系式的建立。本题的难点是C和D的判断，要注意c(H2S)+ c(HS－) + c(S2－)= 0.100 mol·L-1的灵活运用。