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[化学选修3:物质结构与性质]

元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响,性质的递变规律与短周期元素略有不同。

.第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大的。

镓(31Ga)的基态电子排布式是                                       

31Ga的第一电离能却明显低于30Zn,原因是                            

.第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。

1CONH3可以和很多过渡金属形成配合物。CON2互为等电子体,CO分子中C原子上有一孤电子对,CO原子都符合8电子稳定结构,则CO的结构式可表示为            NH3 分子中N原子的杂化方式为             杂化,NH3分子的空间立体构型是                   

2)向盛有硫酸铜水溶液的试管中加氨水,首先形成蓝色沉淀,继续加入氨水沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,向该溶液中加乙醇,析出深蓝色晶体。蓝色沉淀先溶解,后析出的原因是:                                         (用相关的离子方程式和简单的文字说明加以解释)

3)图甲所示的二维平面晶体示意图中表示化学式为AX3的是________

4)图乙为一个金属铜的晶胞,此晶胞立方体的边长为acmCu的相对原子质量为64,金属铜的密度为ρ g/cm3,则阿伏加德罗常数可表示为                mol-1(用含aρ的代数式表示)

 

Ⅰ.31Ga的电子排布式是:1s22s22p63s23p63d104s24p1(2分) 30Zn的4s能级处于全充满状态,较稳定(2分) Ⅱ.(1)(只写三键没标明配位键给2分)(2分) sp3(1分)三角锥型(1分) (2)蓝色沉淀与氨水可发生如下反应: Cu(OH)2+4NH3H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O+2OH-,生成的[Cu(NH3)4]SO4在极性较小的乙醇中溶解度较小而析出 (3分) (3)b (2分) (4)mol-1(2分) 【解析】试题分析:I、根据核外电子的排布规律,31号元素的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1;30Zn的最外层电子排布是4s2,属于全充满状态,比较稳定,所以30Zn的第一电离能较大; II、(1)CO与N2互为等电子体,氮气 的结构中有三键,所以CO分子中也有三键结构,CO分子中C原子上有一孤电子对,说明C原子提供2个电子,O原子提供4个电子,其中有1对电子与C原子的2p轨道形成配位键,所以CO的结构式是;氨气分子中的N原子的价层电子对数是4,有1对孤对电子,所以氨气的空间构型是三角锥型,为sp3杂化; (2)蓝色沉淀是氢氧化铜沉淀,氢氧化铜与氨水反应生成四氨合铜离子,Cu(OH)2+4NH3H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O+2OH-,生成的深蓝色[Cu(NH3)4]SO4在极性较小的乙醇中溶解度较小而析出; (3)a图中6个X原子构成一个正六边形,每个X原子被3个正六边形共有,正六边形的中心有1个A原子,所以每个正六边形中的X的原子的个数实际是6×1/3=2,则a图表示的化学式是AX2;b图中6个X原子构成一个正六边形,每个X原子被2个正六边形共有,正六边形的中心有1个A原子,所以每个正六边形中的X的原子的个数实际是6×1/2=3,则b图表示的化学式是AX3,答案选b; (4)铜的晶胞中Cu原子分别位于面心和顶点,所以晶胞中Cu的个数实际是6×1/2+8×1/8=4,所以晶胞密度ρg/cm3=64g/mol/NA×4/a3cm3,则NA=mol-1 考点:考查原子结构的判断,等电子体的性质应用,配位键的判断,配合物的性质判断,晶胞计算  
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实验I:反应产物的定性探究,按如图装置(固定装置已略去)进行实验:

1F装置的烧杯中发生反应的离子方程式是             B装置中的现象是         

2)实验过程中,能证明浓硫酸中硫元素的氧化性强于氢元素的现象是        

3)实验结束时,撤去所有酒精灯之前必须完成的实验操作是        

4)实验结束后,证明A装置试管中反应所得产物是否含有铜离子的操作方法是        

实验:反应产物的定量探究

5)在铜与浓硫酸反应的过程中,发现有黑色物质出现,且黑色物质为Cu2S。产生Cu2S的反应为aCu+

6)为测定硫酸铜的产率,将该反应所得溶液中和后配制成25000 mL溶液,取该溶液2500 mL加入足量 KI溶液中振荡,以淀粉溶液为指示剂,用O36 mol·Na2S2O3溶液滴定生成的I23次实验平均消耗该Na2S2O3溶液2500 mL。若反应消耗铜的质量为64 g,则硫酸铜的产率为  

(已知)

 

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雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中,汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一。

(1)汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线,如下图所示。据此判断:

①该反应的△H_______0(填“>”或“<”),△S_______0(填“>”或“<”)。

②在T1温度下,0~2s内的平均反应速率v(N2)=__________

③当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若增大催化剂的表面积,则CO转化率____(填“增大”、“减少”或“不变”)。

④若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是__________(填字母)。

(2)直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题。

①煤燃烧产生的烟气含氮的氧化物,用CH4催化还原NOX可以消除氮氧化物的污染。

例如:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)  △H=-867.0kJ·mol-1

2NO2(g)N2O4(g)        △H=-56.9kJ·mol-1

写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2和H2O(g)的热化学方程式。____________

②将燃煤产生的二氧化碳回收利用,可达到低碳排放的目的。下图是通过人工光合作用,以CO2和H2O为原料制备HCOOH和O2的原理示意图。电极a、b表面发生的电极反应式分别为

a:______________b:___________

 

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为落实“五水共治”,某工厂拟综合处理含NH4+废水和工业废气(主要含N2、CO2、SO2、NO、CO,不考虑其他成分),设计了如下流程:

(1)固体I中主要成分为__________,捕获剂所捕获的气体主要是_________

(2)处理含NH4+废水时,发生反应的离子方程式为___________

(3)若X为适量空气,严格控制空气用量的原因是____________

(4)工业废气中的SO2、NO还可采用NaClO2溶液作为吸收剂进行净化,在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323K,NaClO2溶液浓度为5×10-3mol·L-1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表:

离子

SO42

SO32

NO3

NO2

Cl

c(mol·L1)

8.35×104

6.87×106

1.5×104

1.2×105

3.4×103

 

 

①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式_________________

增加压强,NO的转化率__________(填“提高”、“不变”或“降低”)。

②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐__________(填“增大”、“不变”或“减小”)。

③如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_______________

 

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A. ①中阳极处能产生使湿润淀粉­KI试纸变蓝的气体

B. ②中待镀铁制品应与电源正极相连

C. ③中钢闸门应与外接电源的正极相连,称为牺牲阳极的阴极保护法

D. 中的离子交换膜可以避免生成的Cl2NaOH溶液反应

 

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W是由短周期元素XYZ组成的盐。XYZ原子的最外层电子数依次增大,Z原子最外层电子数是内层电子数的3倍;XY原子最外层电子数之和等于Z原子的最外层电子数;YZ同周期且相邻,但与X不同周期。下列说法一定正确的是

A. 三种元素的最高正化合价中,Z的最大

B. W溶液显碱性或中性

C. 原子半径:XYZ

D. Y的最高价氧化物对应的水化物是强酸

 

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