Question

香豆素（）可以看做是邻烃基肉桂酸的内酯，它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。下图是工业合成香豆素的两种方法：

已知：

①

②

③（CH₃CO）₂O+H₂O2CH₃COOH

请回答：

（l）下列说法不正确的是_______。

A．化合物B、C容易被氧化

B．C与D反应生成E的反应类型是加成反应

C．在一定条件下，lmolD与NaOH充分反应最多消耗3mol NaOH

D．香豆素分子中所有原子共平面

（2）化合物A的结构简式是________

（3）写出符合下列条件的F的所有同分异构休的结构简式__________。

①¹H-NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子

②能发生水解反应并能使溴的CCl₄溶液褪色

③苯环侧链上无支链

（4）EF的总化学方程式是__________

（5）请写出方法二中制备F的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选，标注反应条件）: __________

Answer

BC CH2=CHCHO

【解析】已知D和C反应生成，根据信息①可知C为CH2=CHCOOCH3，D为；由此反推B为CH2=CHCOOH，A为CH2=CHCHO；在NaOH溶液中水解并酸化后得到的F为，F发生分子内酯化即得到；

(l)A．化合物CH2=CHCOOH、CH2=CHCOOCH3均含有碳碳双键，易被氧化，故A正确；B．CH2=CHCOOCH3与反应生成的反应类型是取代反应，故B错误；C．在一定条件下，lmol与NaOH充分反应最多消耗4mol NaOH，包括酯和卤代烃的水解及酚与NaOH的反应，故C错误；D．中所有苯环、碳碳双键及酯基均为平面结构，分子内所有原子共平面，故D正确；答案为BC；

(2)化合物A的结构简式是CH2=CHCHO；

(3)①1H-NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明苯环上可能对位上有不同取代基；②能发生水解反应并能使溴的CCl4溶液褪色，说明含有酯基和碳碳双键；③苯环侧链上无支链；满足上述条件的所有同分异构体有；

(4) 的总化学方程式是；

(5)方法二中由制备的合成路线是。

点睛：将题目给信息与已有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键，需要学生具备准确、快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型；本题解题突破点是C和D的反应符合信息①，结合碳原子守恒、碳架结构和目标生成物，根据信息就容易推断出C和D的结构，再结合转化关系逐一推断即可。