Question

25℃时，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

A. 0.1mol·L^-1NaHC₂O₄溶液（pH=5.5）：c(Na⁺)> c(HC₂O₄^-)> c(H₂C₂O₄)> c(C₂O₄^2-)

B. 0.1mol·L^-1NaHS溶液：c(OH^-)+ c(S^2-)= c(H⁺)+ c(H₂S)

C. 0.1mol·L^-1CH₃COOH溶液和0.1mol·L^-1CH₃COONa溶液等体积混合：c(Na⁺)> c(CH₃COOH)> c(CH₃COO^-)> c(H⁺)> c(OH^-)

D. 0.1mol·L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol·L^-1NaOH溶液至中性：c(Na⁺)> c(SO₄^2-)>c(NH₄⁺)> c(OH^-)= c(H⁺)

Answer

BD

【解析】

A、pH=5.5，说明HC2O4－的电离程度大于水解程度，因此c(C2O42－)>c(H2C2O4)，故错误；B、物料守恒：c(Na＋)=c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，得到：c(OH-)+ c(S2-)= c(H+)+ c(H2S)，故正确；C、CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，因此是c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，故错误；D、假设氢氧化钠全部中和NH4HSO4中的H＋，2NaOH＋2NH4HSO4=Na2SO4＋(NH4)2SO4＋2H2O，溶质为Na2SO4、(NH4)2SO4，溶液显酸性，确保溶液显中性，继续滴加NaOH，此时的溶质为Na2SO4、(NH4)2SO4、NH3·H2O，因此离子浓度大小顺序是c(Na＋)>c(SO42－)>c(NH4＋)>c(H＋)=c(OH－)，故正确。

点睛：本题考查溶液中离子浓度大小比较，在比较中遇见等号，应运用物料守恒、电荷守恒、质子守恒解决问题，①电荷守恒，电解质溶液中，阴离子所带电荷数等于阳离子所带电荷数，②物料守恒，电解质溶液中，某些离子存在的所有形式之和等于其分析浓度，如NaHS中S元素，HS－既能水解也能电离，因此存在HS－、S2－、H2S三种形式，有如下守恒关系：c(Na＋)=c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)，③质子守恒，水电离产生的H＋等于水电离出OH－；离子浓度大小比较中注意量、注意弱电解质或盐的水解程度微弱的特点，进行分析，从而得出正确结果。