Question

常温下0.1mol·L^-1亚硫酸溶液中 H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2-三种微粒所占物质的量分数（a）随pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是（   ）

A. 由图中数据可计算得到常温下亚硫酸溶液的Ka₂

B. 在0.1mol·L^-1H₂SO₃溶液中，存在：c²(H⁺)=c(H⁺)·c(HSO₃^-)+2c(H⁺)·c(SO₃^2-)+Kw

C. 向pH为7的溶液中滴入少量稀盐酸造成的溶液pH变化小于向pH为4.0的溶液中滴入相同量稀盐酸造成的溶液pH变化

D. 在pH=2.0溶液中：c(H₂SO₃)>c(HSO₃^-)>c(H⁺)>c(OH^-)

Answer

D

【解析】A．H2SO3是二元弱酸，在溶液中电离是分步进行的，亚硫酸的第一步电离方程式为：H2SO3H++HSO3-，根据图象可知，pH=7时，亚硫酸氢根离子浓度等于亚硫酸根离子浓度，Ka1= c(H+)=10-7，故A正确；B．在0.10 mol•L-1 H2SO3溶液中，根据电荷守恒可得：c（H+）=c（HSO3-）+2c（SO32-）+c（OH-），将电苻守恒式两边都乘c（H+）可得：c2（H+）=c（H+）•c（HSO3-）+2c（H+）•c（SO32-）+c（H+）•c（OH-），Kw=c（H+）•c（OH-），所以c2（H+）=c（H+）•c（HSO3-）+2c（H+）•c（SO32-）+Kw，故B正确；C．溶液的pH=7时显中性，所以c（OH-）=c（H+），根据图象知，溶液中含有SO32-和HSO3-，存在水解平衡和电离平衡，是缓冲溶液加入少量稀盐酸，溶液pH的变化较小，pH为4.0的溶液中只存在HSO3-的电离，滴入相同量稀盐酸造成的溶液pH变化较大，故C正确；D．在pH=2.0的溶液中，根据图象曲线可知c（HSO3-）＞c（H2SO3），正确的离子浓度大小为：c（HSO3-）＞c（H2SO3）＞c（H+）＞c（OH-），故D错误；故选D。

点睛：本题考查弱电解质的电离平衡及其影响，题目难度较大，明确图象中曲线变化的含义为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒及质子守恒在判断离子浓度大小中的应用方法。