Question

NH₄Al(SO₄)₂是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH₄HSO₄在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：

（1）相同条件下，0.1 mol·L^-1NH₄Al(SO₄)₂中c(NH₄⁺)________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol·L^-1NH₄HSO₄中c(NH₄⁺)。

（2）如图是0.1 mol·L^-1该溶液pH随温度变化的图像。

①其中符合0.1 mol·L^-1NH₄Al(SO₄)₂的pH随温度变化的曲线是________(填写字母)，导致pH随温度变化的原因是_______________________；

②20 ℃时，0.1 mol·L^-1NH4Al(SO₄)₂中2c(SO₄^2-)－c(NH₄⁺)－3c(Al³⁺)≈________。(用具体数值表示)

（3）室温时，向100 mL 0.1 mol·L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1 mol·L^-1 NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示：

试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大是________；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________________。

Answer

（1）小于

（2）①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小②10-3mol•L-1

（3）a c(Na+)＞c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(OH-)=c(H+)

【解析】

试题分析：（1）NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH4+均发生水解，但是NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NH4+水解，HSO4-电离出H+同样抑制NH4+水解，因为HSO4-电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的H+浓度大，所以NH4HSO4中NH4+水解程度比NH4Al(SO4)2中的小；

（2）①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ；

②根据电荷守恒，可以求出2c(SO42-)－c(NH4+)－3c(Al3+)≈c（H+）-c（OH-）＝10-3 mol•L-1[c（OH-）太小，可忽略]；

（3）a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H+，溶液中只有（NH4）2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3•H2O，（NH4）2SO4可以促进水的电离，而NH3•H2O抑制水的电离；b点溶液呈中性，即溶液含有（NH4）2SO4、Na2SO4、NH3•H2O三种成分，a点时水的电离程度最大；b点时c(Na+)＞c(SO42-)，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SO42-)＞c(NH4+)，故c(Na+)＞c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＝c(H+)。

【考点定位】本题考查盐类的水解和离子浓度大小的比较

【名师点晴】注意溶液中的c(H＋)和水电离出来的c(H＋)是不同的：①常温下水电离出的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，若某溶液中水电离出的c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1，则可判断出该溶液中加入了酸或碱抑制了水的电离；若某溶液中水电离出的c(H＋)＞1×10－7 mol·L－1，则可判断出该溶液中加入了可以水解的盐或活泼金属促进了水的电离。②常温下溶液中的c(H＋)＞1×10－7 mol·L－1，说明该溶液是酸溶液或水解显酸性的盐溶液；c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1，说明是碱溶液或水解显碱性的盐溶液。