Question

已知：①A—I均为芳香族化合物，A的分子式为C₈H₁₀O， E的分子式为C₇H₇Cl，I的分子式为C₂₃H₂₂O₃

②A的苯环上只有一个取代基，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰

③

④

芳香酯I的合成路线如下：

请回答下列问题：

(1)A→B的反应类型为                    ，E的名称为                    ；

(2)E→F与F→G的顺序不能颠倒，理由是                        ；

(3)B与银氨溶液反应的化学方程式为                            ；

(4)I的结构简式为                               ；

(5)符合下列要求A的同分异构体还有           种(不包括A)；

①与Na反应并产生H₂    ②芳香族化合物

(6)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

Answer

(1)氧化反应 对氯甲苯或4—氯甲苯

(2)如果颠倒则(酚)羟基会被KMnO4/H＋氧化

(3)

(4) (5)13

(6)

【解析】

试题分析：A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，其能够发生信息反应③，则B分子中含有苯环和侧链-CH2CHO结构，故B的结构简式为，A为；B通过信息反应生成C，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为；G和D发生酯化反应生成I，则I为；

(1)A→B为催化氧化生成，该反应为氧化反应；E为，氯原子位于4号C，其名称为4-氯甲苯或对氯甲苯；

(2)E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒；

(3)B分子中含有醛基，能够与与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为：；

(4)G和D发生酯化反应生成I，I的结构简式为：；

(5)A为，①与Na反应并产生H2，说明该有机物分子中含有羟基；②芳香族化合物，有机物分子中含有苯环，满足条件的有机物分子中可能含有的侧链为：①-CH(OH)CH3，②-OH、-CH2CH3，③1个-CH3，1个-CH2OH，④1个-OH、2个-CH3，其中①存在1种结构，②③都存在邻、间、对3种结构，④：当3个取代基都在间位时存在1种结构，当3个取代基相邻时存在2种结构，当有2个取代基相邻时有3种结构，所以④总共有6种结构，根据以上分析可知，满足条件的有机物总共有：1+3+3+6=13种；

(6)CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息反应③生成CH3CH=CHCHO，与氢气加成生成CH3CH2CH2CH2OH，所以合成流程为：。

【考点定位】考查有机合成

【名师点晴】注意掌握常见有机物结构与性质，明确有机合成流程及信息反应原理为解答关键，可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。(5)为易错点，需要明确同分异构体的书写原则及题中限制条件，避免重复和遗漏现象。